PPS 日本寶理 1140A62HD9100 |
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東莞市港塑通塑膠有限公司
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PPS塑料(聚苯硫醚)是一種綜合性能優(yōu)異的熱塑性特種工程塑料,其突出的特點是耐高溫、耐腐蝕和優(yōu)越的機械性能。 目前國內(nèi)PPS的銷售商有上海聯(lián)模化工等,到2000年,世界PPS的產(chǎn)量可達到5萬噸/年。 物理性能1、電絕緣性(尤其高頻絕緣性)優(yōu)良,白色硬而脆,跌落于地上有金屬響聲,透光率僅次于有機玻璃,著色性耐水性,化學(xué)穩(wěn)定性良好。有優(yōu)良的阻燃性,為不燃塑料。 2、強度一般,剛性很好,但質(zhì)脆,易產(chǎn)生應(yīng)力脆裂;不耐苯、汽油等有機溶劑;長期使用溫度可達260度,在400度的空氣或氮氣中保持穩(wěn)定。通過添加玻璃纖維或其它增強材料改性后,可以使沖擊強度大為提高,耐熱性和其它機械性能也有所提高,密度增加到1.6-1.9,成型收縮率較小到0.15-0.25%,適于制作耐熱件、絕緣件及化學(xué)儀器、光學(xué)儀器等零件。 成型性能1、無定形料,吸濕小,但宜干燥后成型。 2、流動性介于ABS和PC之間,凝固快,收縮小,易分解,選用較高的注射壓力和注射速度。模溫取100-150度。主流道錐度應(yīng)大,流道應(yīng)短。 應(yīng)用范圍一般可應(yīng)用于制造PPS管、PPS板材等材料,多用于建筑、家居方面 PPS特種工程塑料的性能和應(yīng)用PPS作為高性價比的特種工程塑料,其綜合性能優(yōu)良、分子結(jié)構(gòu)獨特,已在航空航天、國防軍工、核工業(yè)、機械儀表、電子電氣、食品與藥品工業(yè)以及高新技術(shù)領(lǐng)域作為耐高溫、耐阻燃、高性能的非金屬材料獲得廣泛應(yīng)用。
1888年P(guān)PS樹脂作為反應(yīng)的副產(chǎn)物被人們發(fā)現(xiàn)。1968年由美國Philips石油公司開發(fā),1973年實現(xiàn)工業(yè)化。PPS的軟化點為277~282℃,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為85~93℃。目前,美國、日本和歐洲對于PPS的研究開發(fā)處于地位。 2016年全球PPS需求量約為10萬t,這歸功于汽車行業(yè)如傳感器的應(yīng)用數(shù)量的增加。就全球范圍而言,日本是PPS生產(chǎn)大國,產(chǎn)能占全世界的50%以上。 我國將PPS研究列入“863”計劃,由四川大學(xué)承擔(dān)該研究。1986年四川大學(xué)成功開發(fā)PPS生產(chǎn)工藝,在四川省自貢市化學(xué)試劑廠建成9t/a的生產(chǎn)裝置,品質(zhì)達到國際標(biāo)準(zhǔn)。目前,我國PPS樹脂及改性復(fù)合材料需求巨大,產(chǎn)量約為4萬t/a。 一.PPS的結(jié)構(gòu)與性能 PPS性能優(yōu)良,尤其通過增強、改性、共混合金化及原位復(fù)合技術(shù)制成了用途廣泛的各種復(fù)合材料。 PPS有十分優(yōu)異的熱性能、電性能、耐化學(xué)性能、耐輻射、阻燃等性能,如純PPS的極限氧指數(shù)可高達44%,采用玻璃纖維(GF)/礦物填充PPS氧指數(shù)可高達53%。PPS的分子結(jié)構(gòu)決定了其性能,賦予了其獨特的物理化學(xué)特性(見圖1)。
二.PPS改性和應(yīng)用實例 根據(jù)制造方法的不同,PPS分為交聯(lián)型與直鏈型兩種。直鏈型有優(yōu)良的韌性和延伸性;交聯(lián)型在氧氣存在的情況下能加熱固化,超過200℃熱處理時熔融指數(shù)急劇下降,利用該性能可將聚合終了的低黏度PPS通過熱處理制造適合注塑、擠出任意黏度的聚合物。\盡管PPS性能優(yōu)良,但未增強改性的PPS較脆、熱變形溫度低,影響其應(yīng)用領(lǐng)域和范圍。 為了進一步改善PPS的性能,擴大適用范圍,須對其進行改性研究,以達到以下5個目的: (2)提高沖擊性能; (3)提高潤滑性; (4)改善電性能以及研制具有特殊性能的共混材料; (5)利用自身性能改善其他聚合物的性能,即合金化新型材料。 研究表明,PPS添加無機填料后仍能與其他聚合物有良好的相容性,這為其合金化和復(fù)合改性創(chuàng)造了有利條件。最早開發(fā)成功的是PPS與氟塑料共混合金,此后形成了合金系列。 PPS合金化后拉伸強度、彎曲強度、抗沖擊性能、耐熱性能大幅提高,為進一步的擠出、吹塑成型工藝的實施提供了可能。 目前,全世界銷售的PPS復(fù)合改性品種多達200余種,主要有GF增強、碳纖維(CF)增強、無機填料填充、GF和填料共同填充增強等共混改性。 筆者選取8項PPS共混復(fù)合改性配方實例和改性研究進展,以供參考: (1) 抗靜電PPS復(fù)合材料配方。 PPS粉50%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同),天然鱗片狀石墨5%,導(dǎo)電性石墨2%,硫酸鈣二水合物微粉22%,GF21%。測試結(jié)果表明:該配方抗靜電性、成型加工流動性、力學(xué)性能及尺寸穩(wěn)定性均優(yōu)良,可應(yīng)用于錄像機、電視和電腦的碟片及光驅(qū),以及要求有抗靜電的光電器材或電磁器材。 (2)纖維填充PPS合金配方。 PPS18%~54%,聚苯醚(PPE)6%~42%,無機纖維40%,相容劑適量。測試結(jié)果表明:該配方耐熱性、尺寸穩(wěn)定性好,可應(yīng)用于汽車氣缸蓋。 PPS29%~91%,白云石(平均粒徑2.5μm)9%~71%。測試結(jié)果表明:該配方有優(yōu)良的剛性、尺寸穩(wěn)定性及阻燃性,并有極好的表面光滑性、高強度、熱穩(wěn)定性,可應(yīng)用于電器、機械的插接件。
(4)PPS的潤滑及耐磨配方。 聚四氟乙烯(PTFE)20%~60%,PPS40%~80%。測試結(jié)果表明:該配方兼有PPS的成型加工性和力學(xué)強度,并且具有PTFE極好的潤滑性,可應(yīng)用于抗磨及耐磨材料。 (5)PPS與工程塑料合金配方。 PPS40%~90%,聚酰亞胺(PI)5%~55%,PPE5%~55%,相容劑適量。測試結(jié)果表明:該配方制得的產(chǎn)品易于上漆,具有較高的沖擊性能和尺寸穩(wěn)定性,可應(yīng)用于汽車外裝飾材料。
線性PPS40%,線性不飽和化合物(帶有烴基、羰基、酸酐或環(huán)氧官能團的線性不飽和化合物)40%,珠光云母粉8%,有機或無機纖維12%。 測試結(jié)果表明:該配方的耐熱性和剛性優(yōu)異,同時具有良好的加工性能、耐沖擊和潤滑性,可應(yīng)用于電器、電子和精密儀器的鑄封材料。 (7)氧化鋅晶須(ZnOw)增強PPS專用料。 PPS100份(質(zhì)量份數(shù),下同),ZnOw35份,偶聯(lián)劑0.1~1.0份,其他助劑適量。 通過ZnOw改性PPS并輔以GF,可制得拉伸強度高、抗靜電性能好的復(fù)合材料。當(dāng)ZnOw添加質(zhì)量份數(shù)為30份,GF添加質(zhì)量份數(shù)為30份時,拉伸強度達128.5MPa,表面電阻率達4.3×109Ω。 測試結(jié)果表明:PPS/ZnOw抗靜電復(fù)合材料具有優(yōu)良的吸波性能,可應(yīng)用于微波發(fā)熱材料和電波吸收材料,在諸多領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。
(8)納米二氧化硅(Nano-SiO2)改性PPS專用料。 由此表明,Nano-SiO2能顯著提高PPS的力學(xué)性能和綜合性能,充分顯示出無機納米粒子在塑料改性中的優(yōu)異特性。 考察了納米碳酸鈣(Nano-CaCO3)用量及表面處理劑對玻璃纖維增強聚苯硫醚(PPS/GF)復(fù)合材料力學(xué)性能的影響。 結(jié)果表明:氧化鎂可以有效改善PPS的導(dǎo)熱率,不同粒徑氧化鎂的復(fù)配使用、PA66樹脂和母粒法的合理使用可以進一步提高PPS的導(dǎo)熱率,GF和CF可以對導(dǎo)熱PPS復(fù)合材料起到明顯的增強作用。 MASAMOTOJ等采用二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)通過熔融反應(yīng)擠出的辦法對PPS先進行化學(xué)改性,引入—NCO基團再與作為增韌彈性體的乙烯基丙烯酸酯接枝馬來酸酐熔融共混得到增韌PPS。 結(jié)果表明:彈性體與PPS基體具有良好的相容性,MDI改性的PPS與帶反應(yīng)性基團的彈性體達到了反應(yīng)性增容的目的;彈性體粒徑越小,缺口沖擊強度越高,并且存在“脆-韌”轉(zhuǎn)變的臨界直徑和臨界彈性體顆粒間距。 梁基照等制備了PPS/聚碳酸酯(PC)二元共混物及PPS/PC/環(huán)氧樹脂(EP)三元共混體系,測試了PPS/PC體系的力學(xué)性能,并考察了PPS/PC/EP三元體系中PC對體系力學(xué)性能的影響。 結(jié)果表明:加入適量的PC樹脂,可在一定程度上提高PPS樹脂的屈服強度、拉伸斷裂強度、彎曲強度及沖擊韌性。 結(jié)果表明:相對于質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%的CF增強PPS,在相同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的GF增強PPS中采用質(zhì)量分?jǐn)?shù)均為10%的PTFE和Nano-SiO2,可以在較低成本下使其獲得更低的摩擦系數(shù)、磨損率,以及滾動摩擦?xí)r的磨損質(zhì)量和磨損體積,同時保持良好的電絕緣性能。 采用稀土表面改性劑對Nano-CaCO3進行表面改性并表征,考察了稀土納米母粒含量對PPS加工性能和力學(xué)性能的影響;研究了PPS/納米母粒/GF復(fù)合材料的力學(xué)性能、電性能及微觀結(jié)構(gòu)。 結(jié)果表明:經(jīng)稀土表面改性劑處理制備的稀土納米母粒加入量及復(fù)合材料制備工藝對復(fù)合材料的加工性能和力學(xué)性能有較大的影響;隨著稀土納米母粒含量的增加,復(fù)合材料的力學(xué)性能呈先增加后降低的趨勢,其電絕緣性能則得到一定程度的提高。 PPS性能上的優(yōu)缺點,并對其改性方案進行簡要分析,著重介紹了廣泛使用的微納米填料填充改性。根據(jù)改性填料種類可分為碳材料、無機礦物、纖維填料的單一填充改性及多填料復(fù)配填充等4個方面。 PPS的應(yīng)用是以其優(yōu)異的耐熱性為中心,兼顧其減摩自潤滑性、化學(xué)穩(wěn)定性、尺寸穩(wěn)定性、阻燃性、電絕緣性和介電特性及優(yōu)良的力學(xué)性能等,使其在航空航天、核工業(yè)、電子電氣、食品與藥品工業(yè)等高新技術(shù)領(lǐng)域作為耐高溫、高阻燃、高剛性、高電性能、高黏接性的非金屬材料獲得廣泛應(yīng)用。 由于PPS固有的阻燃性,屬于本質(zhì)阻燃材料,使其無須添加阻燃劑即可達到高阻燃等級,因而被美國航天航空總署(NASA)認(rèn)為是防火安全性的塑料,并被選為空間技術(shù)八大專用材料之一。
PPS在民用工業(yè)領(lǐng)域也獲得一席之地,如在化工行業(yè)中,可制作合成、輸送、儲存物料的反應(yīng)罐、管道、閥門、化工泵等; pps水泵部件 由于PPS顯示的獨特性能,使得世界各國競相關(guān)注,成為研究開發(fā)的重點和熱點。而我國PPS樹脂無論在數(shù)量還是質(zhì)量上,與國外相比仍然有一定的差距。PPS樹脂通用原料多而專用料少,不能滿足細分市場的不同需求。 今后,PPS改性研究應(yīng)著重于物理改性與化學(xué)改性并用及納米技術(shù)的應(yīng)用,縮小與國外技術(shù)的差距,以期拓展其多種功能,賦予其更高的性能,開發(fā)出滿足航空航天、軍工、電子、汽車、環(huán)保、食品藥品等各領(lǐng)域的專用材料和功能材料,滿足國民經(jīng)濟發(fā)展的需求。 |
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