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◆GB/T 19421-2008  層狀結晶二硅酸鈉試驗方法

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表面活性劑在與人體接觸的紡織品和服裝，個人衛(wèi)生用品，食品，化妝品等應用中，人們越來越關注其安全性。對表面活性劑安全性關注的重點是毒性，致癌性，致畸性，對皮膚和粘膜的刺激性�，F(xiàn)在對表面活性劑選用原則逐漸趨向是首先滿足對身體健康，保護皮膚，對人體產生盡可能少的毒副作用前提下，才考慮如何發(fā)揮表面活性劑的最佳功能，這種發(fā)展趨勢使得表面活性劑生產廠商如何重新評價表面活性劑的安全性，向消費者提供最安全又最有效的制品。因此重新評價原有的表面活性劑和新開發(fā)的表面活性劑的安全性十分必要。表面活性劑的安全性，綜合起來大致包括急性毒性，亞急性毒性，慢性毒性，致畸性（胚胎毒性），致突變性，致癌性，對皮膚或粘膜刺激性和眼睛刺激性等一些指標。          

1、急性毒性            

表面活性劑對人體毒性分為急性，亞急性和慢性三種。急性毒性又分為經口服急性毒性，經皮急性毒性和吸入性急性毒性，毒性大小一般用半致死量LD50表示。經口服急性毒性是通過不同劑量的表面活性劑投喂一批動物，觀察和估測一半動物致死時的劑量，記作LD50(mg/kg,mg為表面活性劑量，Kg為受試動物體重)。LD50愈大，毒性愈低，(100mg/kg以下為劇毒，100-500mg/kg為中毒，500-l0000mg/kg為低毒，10000mg/kg以上為無毒)。經皮急性毒性是將試驗液注射于受試動物皮下，其它類似于經口急性毒性。吸入性急性毒性是指經呼吸道吸入而產生的急性毒性，由于表面活性劑較少以粉狀供應，故很少用這一指標。            

經研究，陽離子表面活性劑具有較高毒性，非離子表面活性劑的毒性最低，陰離子表面活性劑的毒性居中。陽離子表面活性劑常常用作為消毒、殺菌劑，與人體接觸時會使中樞神經系統(tǒng)和呼吸系統(tǒng)機能下降，并使胃部充血。陰離子類表面活性劑的毒性較低，在通常應用范圍內，不對人體造成急性毒性傷害，但口服后會使胃腸產生不適感。非離子表面活性劑屬于低毒或無毒，經口服無毒，其中最低是PEG類，其次是萘糖酯(SE)，AEO和Tween類，烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)類毒性偏高。         

2、亞急性和慢性毒性          

亞急性和慢性毒性試驗一般耗時很長，由于實驗動物和實驗條件的不同，其結果差異很大，各種數(shù)據(jù)難以比較。一般認為急性毒性LD50超過10000mg/kg，特別是一些非離子表面活性劑的亞急性和慢性毒性實驗結果均為無毒，長期服用不會造成病態(tài)反應，只是有些品種在大劑量口服時引起某些臟器功能改變。因此非離子表面活性劑的一些品種可作為高安全物質使用，食品工業(yè)常作為乳化劑或添加劑使用。但作為食品乳化劑使用的表面活性劑是受到嚴格限制的，只批準幾個品種可以使用，還受到日允許攝入量ADI[mg/kg]指數(shù)的限制，即人體對某些添加劑連續(xù)攝入，對單位體重不會產生侵害性影響最大劑量。          

3、致畸性，致變異性和致癌性            

致畸性又指胚胎毒性，是指化學品對受孕母體產生的效應，引起胚胎死亡或身體畸形。這一實驗的難度很大，尚未有報導表面活性劑致畸性的重復性結果。    致變異性是指在母體受孕前受化學品影響使卵細胞造成后代的遺傳性缺陷的危險，這一實驗的難度更大。曾報道低聚氧乙烯引起變異性，但未經實驗證實。 致癌性與急性毒性試驗類似的方式進行，但在試驗末期需將受試動物器官與空白對照組的動物器官進行對比。二乙醇酰胺的致癌性已經由美國保健和環(huán)境保護機構證實，二乙醇胺和二乙醇酰胺對鼠類有明顯的致癌作用，含有少量游離二乙醇胺的二乙醇酰胺同樣具有致癌作用。商品Ninol或國產名6501即二乙醇月桂酰胺與二乙醇胺結合的產品，具有增泡，穩(wěn)泡，增稠作用，常用于凈洗劑、精練劑的配方中。         

4、對皮膚和眼睛的刺激性            

表面活性劑滲入皮膚后改變了皮膚的原始結構狀態(tài)，引起接觸性皮炎，真皮皮炎，造成皮膚刺激作用和過敏性反應，或使皮膚保溫能力下降，使皮膚上出現(xiàn)紅斑或水腫現(xiàn)象�；蚺c蛋白質結合而致使蛋白質變性及改變皮膚PH值。  表面活性劑如刺激眼粘膜，引起角膜血壓增高而眼紅，隨后出血進一步導致細胞壁破壞，對角膜和虹膜造成傷害。            

對皮膚和眼睛的刺激性程度大致與表面活性劑相一致，以陽離子最強，陰離子次之，非離子因不帶電荷，不會與蛋白質結合，刺激性最小。

表面活性劑的分子結構對刺激性的影響有其一般規(guī)律。  

(1)分子大小的影響  

小分子表面活性劑易造成經皮膚滲透，刺激性較大，大分子表面活性劑不易發(fā)生經皮膚滲透，刺激較小。極性基團及疏水性鏈均不易與皮膚發(fā)生作用，因而刺激性小。采用高分子及引入長碳鏈烷基的聚合物如聚丙烯酰胺和聚丙烯的乳化劑和增稠劑；或對淀粉、多肽、纖維素等天然高分子化合物進行改性的化合物都具有低刺激性。           

(2)聚氧乙烯的影響  

分子內引入聚氧乙烯基后刺激性可以減輕，聚氧乙烯型非離子表面活性劑對皮膚和眼睛的刺激性都低于陰或陽離子表面活性劑。增大分子內的聚氧乙烯基數(shù)量，刺激性會進一步下降。所以離子型表面活性劑中引入聚氧乙烯鏈后會減少刺激性，例如在月桂酸硫酸酯鈉鹽(SLS)中引入聚氧乙烯鏈形成月桂醇聚氧乙烯醚硫酸酯鈉鹽(SLES)后刺激性下降。           

(3)離子基極性的影響  

離子基的極性愈小，對皮膚和眼睛的刺激愈小。在SLS結構中引入聚氧乙烯醚后形成SLES已大大降低刺激性，如果將硫酸基改變?yōu)轸人峄纬稍鹿鸫季垩跻蚁┟阳人猁}(SEC)，則形成更為溫和的表面活性劑，因為羧酸基的極性低于硫酸鹽。SEC是脂肪酸皂結構中嵌入聚氧乙烯基，兼有陰離子和非離子表面活性劑的特性，當它呈酸或存在時呈非離子性，以鹽或存在時呈陰離子性。 

更換離子基的反離子種類也有助于減小表面活性劑的離子化程度，因此AES的銨鹽的刺激性比鈉鹽小。兩性型表面活性劑比相應的陽離子型和陰離子型表面活性劑的刺激性低。