塑料助劑的分類和特點(diǎn) |
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增塑劑 增塑劑是一類增加聚合物樹(shù)脂的塑性,賦予制品柔軟性的助劑,也是迄今為止產(chǎn)耗量最大的塑料助劑類別。廣泛用于工業(yè)中,塑料加工廣泛用到增塑劑,因?yàn)榭梢栽黾铀芰系娜犴g性。而且被廣泛用到了塑料、橡膠、樹(shù)脂、纖維素、電纜、醫(yī)療器械等產(chǎn)品中。增塑劑所涉及的化合物類別大致包括鄰苯二甲酸酯、脂肪二羧酸酯、偏苯三酸酯、聚酯、環(huán)氧酯、烷基磺酸苯酯、磷酸酯和氯化石蠟等,尤以鄰苯二甲酸酯類最為重要。 熱穩(wěn)定劑 如不特殊說(shuō)明,熱穩(wěn)定劑專指聚氯乙烯及氯乙烯共聚物加工所使用的穩(wěn)定劑。聚氯乙烯及氯乙烯共聚物屬熱敏性樹(shù)脂,它們?cè)谑軣峒庸r(shí)極易釋放氯化氫,進(jìn)而引發(fā)熱老化降解反應(yīng)。熱穩(wěn)定劑一般通過(guò)吸收氯化氫,取代活潑氯和雙鍵加成等方式達(dá)到熱穩(wěn)定化的目的。工業(yè)上廣泛應(yīng)用的熱穩(wěn)定劑品種大致包括鹽基性鉛鹽類、金屬皂類、有機(jī)錫類、有機(jī)銻類等主穩(wěn)定劑和環(huán)氧化合物類、亞磷酸酯類、多元醇類、個(gè)二酮類等有機(jī)輔助穩(wěn)定劑。由主穩(wěn)定劑、輔助穩(wěn)定劑與其他助劑配合而成的復(fù)合穩(wěn)定劑品種,在熱穩(wěn)定劑市場(chǎng)具有舉足輕重的地位。 加工改性劑 傳統(tǒng)意義上的加工改性劑幾乎特指硬質(zhì)PVC加工過(guò)程中所使用的旨在改善塑化性能、提高樹(shù)脂熔體黏彈性和促進(jìn)樹(shù)脂熔融流動(dòng)的改性助劑,此類助劑以丙烯酸酯類共聚物(ACR)為主,在硬質(zhì)PVC制品加工中具有突出的作用。現(xiàn)代意義上的加工改性劑概念已經(jīng)延展到聚烯烴(如線性低密度聚乙烯LLDPE)、工程熱塑性樹(shù)脂等領(lǐng)域,預(yù)計(jì)未來(lái)幾年茂金屬樹(shù)脂付諸使用后還會(huì)出現(xiàn)更新更廣的加工改性劑品種。 抗沖擊改性劑 廣義地講,凡能提高硬質(zhì)聚合物制品抗沖擊性能的助劑統(tǒng)稱為抗沖擊改性劑。傳統(tǒng)意義上的抗沖擊改性劑基本建立在彈性增韌理論的基礎(chǔ)上,所涉及的化合物也幾乎無(wú)一例外地屬于各種具有彈性增韌作用的共聚物和其他的聚合物。以硬質(zhì)PVC制品為例,而今應(yīng)用市場(chǎng)廣泛使用的品種主要包括氯化聚乙烯(CPE)、丙烯酸酯共聚物(ACR)、甲基丙烯酸酯—丁二烯—苯乙烯共聚物(MBS)、乙烯—乙烯基醋酸酯共聚物(EVA)和丙烯腈—丁二烯—苯乙烯共聚物(ABS)等。聚丙烯增韌改性中使用的三元乙丙橡膠(EPDM)亦屬橡膠增韌的范圍。20世紀(jì)80年代以后,一種無(wú)機(jī)剛性粒子增韌聚合物的理論應(yīng)運(yùn)而生,加上納米技術(shù)的飛速發(fā)展,賦予了塑料增韌改性和抗沖擊改性劑新的含義。對(duì)此,國(guó)內(nèi)外已有大量的專著和文獻(xiàn)見(jiàn)諸報(bào)道。 阻燃劑 塑料制品多數(shù)具有易燃性,這對(duì)其制品的應(yīng)用安全帶來(lái)了諸多隱患。準(zhǔn)確地講,阻燃劑稱作難燃劑更為恰當(dāng),因?yàn)椤半y燃”包含著阻燃和抑煙兩層含義,較阻燃劑的概念更為廣泛。長(zhǎng)期以來(lái),人們已經(jīng)習(xí)慣使用阻燃劑這一概念,所以在文獻(xiàn)中所指的阻燃劑實(shí)際上是阻燃作用和抑煙功能助劑的總稱。 阻燃劑依其使用方式可以分為添加型阻燃劑和反應(yīng)型阻燃劑。添加型阻燃劑通常以添加的方式配合到基礎(chǔ)樹(shù)脂中,它們與樹(shù)脂之間僅僅是簡(jiǎn)單的物理混合;反應(yīng)型阻燃劑一般為分子內(nèi)包含阻燃元素和反應(yīng)性基團(tuán)的單體,如鹵代酸酐、鹵代雙酚和含磷多元醇等,由于具有反應(yīng)性,可以化學(xué)鍵合到樹(shù)脂的分子鏈上,成為塑料樹(shù)脂的一部分,多數(shù)反應(yīng)型阻燃劑結(jié)構(gòu)還是合成添加型阻燃劑的單體。 按照化學(xué)組成的不同,阻燃劑還可分為無(wú)機(jī)阻燃劑和有機(jī)阻燃劑。無(wú)機(jī)阻燃劑包括氫氧化鋁、氫氧化鎂、氧化銻、硼酸鋅和赤磷等,有機(jī)阻燃劑多為鹵代烴、有機(jī)溴化物、有機(jī)氯化物、磷酸酯、鹵代磷酸酯、氮系阻燃劑和氮磷膨脹型阻燃劑等。 抑煙劑的作用在于降低阻燃材料的發(fā)煙量和有毒有害氣體的釋放量,多為鉬類化合物、錫類化合物和鐵類化合物等。盡管氧化銻和硼酸鋅亦有抑煙性,但常常作為阻燃協(xié)效劑使用,因此歸為阻燃劑體系。 抗氧劑 以抑制聚合物樹(shù)脂熱氧化降解為主要功能的助劑,屬于抗氧劑的范疇?寡鮿┦撬芰戏(wěn)定化助劑最主要的類型,幾乎所有的聚合物樹(shù)脂都涉及到抗氧劑的應(yīng)用。 按照作用機(jī)理,傳統(tǒng)的抗氧劑體系一般包括主抗氧劑、輔助抗氧劑和重金屬離子鈍化劑等。 主抗氧劑以捕獲聚合物過(guò)氧自由基為主要功能,又有“過(guò)氧自由基捕獲劑”和“鏈終止型抗氧劑”之稱,涉及芳胺類化合物和受阻酚類化合物兩大系列產(chǎn)品。 輔助抗氧劑具有分解聚合物過(guò)氧化合物的作用,也稱“過(guò)氧化物分解劑”,包括硫代二羧酸酯類和亞磷酸酯化合物,通常和主抗氧劑配合使用。重金屬離子鈍化劑俗稱“抗銅劑”,能夠絡(luò)合過(guò)渡金屬離子,防止其催化聚合物樹(shù)脂的氧化降解反應(yīng),典型的結(jié)構(gòu)如酰肼類化合物等。 最近幾年,隨著聚合物抗氧理論研究的深入,抗氧劑的分類也發(fā)生了一定的變化,最突出的特征是引入了“碳自由基捕獲劑”的概念。這種自由基捕獲劑有別于傳統(tǒng)意義上的主抗氧劑,它們能夠捕獲聚合物烷基自由基,相當(dāng)于在傳統(tǒng)抗氧體系中增設(shè)了一道防線。 光穩(wěn)定劑 光穩(wěn)定劑也稱紫外線穩(wěn)定劑,是一類用來(lái)抑制聚合物樹(shù)脂的光氧降解,提高塑料制品耐候性的穩(wěn)定化助劑。 根據(jù)穩(wěn)定機(jī)理的不同,光穩(wěn)定劑可以分為光屏蔽劑、紫外線吸收劑、激發(fā)態(tài)猝滅劑和自由基捕獲劑。光屏蔽劑多為炭黑、氧化鋅和一些無(wú)機(jī)顏料或填料,其作用是通過(guò)屏蔽紫外線來(lái)實(shí)現(xiàn)的。 紫外線吸收劑對(duì)紫外線具有較強(qiáng)的吸收作用,并通過(guò)分子內(nèi)能量轉(zhuǎn)移將有害的光能轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)害的熱能形式釋放,從而避免聚合物樹(shù)脂吸收紫外線能量而誘發(fā)光氧化反應(yīng)。紫外線吸收劑所涉及的化合物類型較多,主要包括二苯甲酮類化合物、苯并三唑類化合物、水楊酸酯類化合物、取代丙烯腈類化合物和三嗪類化合物等。 激發(fā)態(tài)猝滅劑意在猝滅受激聚合物分子上的能量,使之回復(fù)到基態(tài),防止其進(jìn)一步導(dǎo)致聚合物鏈的斷裂。激發(fā)態(tài)猝滅劑多為一些鎳的絡(luò)合物。 自由基捕獲劑以受阻胺為官能團(tuán),其相應(yīng)的氮氧自由基是捕獲聚合物自由基的根本,而且由于這種氮氧自由基在穩(wěn)定化過(guò)程中具有再生性,因此光穩(wěn)定效果非常突出,迄今已經(jīng)發(fā)展成為品種最多、產(chǎn)耗量最大的光穩(wěn)定劑類別。當(dāng)然,受阻胺光穩(wěn)定劑的作用并不僅僅局限在捕獲自由基方面,研究表明,受阻胺光穩(wěn)定劑往往同時(shí)兼?zhèn)浞纸鈿溥^(guò)氧化物、猝滅單線態(tài)氧等作用。
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