中國(guó)ISO標(biāo)準(zhǔn)砂化學(xué)分析方法—材料與設(shè)備
4 試劑和材料
分析過(guò)程中，所用水符合 GB/T 6682 規(guī)定的三級(jí)水要求;所有試劑應(yīng)為分析純或優(yōu)級(jí)純?cè)噭?用于標(biāo)定與配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的試劑，除另有說(shuō)明外應(yīng)為基準(zhǔn)試劑。在化學(xué)分析中，所用酸或氨水，凡未注明濃度者均指市售的濃酸或氨水。用體積比表示試劑稀釋程度，例如∶鹽酸（1+2）表示1份體積的濃鹽酸與2份體積的水相混合。
除另有說(shuō)明外，%表示"質(zhì)量分?jǐn)?shù)"。本標(biāo)準(zhǔn)使用的市售濃液體試劑具有下列密度（ρ），單位為克每立方厘米（g/cm²）。
4.1 鹽酸（HCI）
密度（ρ）1.18g/cm3～1.19g/cm3，質(zhì)量分?jǐn)?shù)36%~38%.
4.2 氧氟酸（HF）
密度（ρ）1.13g/cm3，質(zhì)量分?jǐn)?shù)40%。
4.3 硝酸 （NO3）
密度（ρ）1.39g/cm3～1.41g/cm3質(zhì)量分?jǐn)?shù)65%～68%。
4.4 硫酸（H2SO4）
密度（ρ）1.84g/cm3，質(zhì)量分?jǐn)?shù)95%~98%。
4.5 冰乙酸（CH3COOH）
密度（ρ）1.049g/cm3，質(zhì)量分?jǐn)?shù)99.8%
4.6 氟水（NH3·H2O）
密度（ρ）0.90g/cm3~0.91g/cm3，質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%~28%。
4.7 乙醇（C2H5OH）
體積分?jǐn)?shù)95%或無(wú)本乙醇。
4.8 鹽酸（1+1）;（1+2）；（1+5）
4.9 硫酸（1+1）;（1+4）
4.10 氨水（1+1）;（1+2）
4.11 氫氧化鉀溶液（200g/L）
將200g氫氧化鉀熔于水中，加水稀釋至1L。貯存于塑料瓶中。
4.12 硝酸銀溶液（5g/L）
將 5g硝酸銀溶于水中加10mL硝酸（4.3），用水稀釋至1L。
4.13 焦硫酸鉀（K2S2O7）
將市售焦硫酸鉀在瓷蒸發(fā)皿中于電爐上加熱熔化，待氣泡停止發(fā)生后，冷卻、敲碎、貯存于磨口瓶中。
4.14 EDTA-銅溶液
按[c（EDTA）=0.010mol/L]EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（4.28）與[c（CuSO）=0.010mol/L]硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（4.29）的體積比（4.29.2），準(zhǔn)確配制成等物質(zhì)的量濃度的混合溶液。
4.15 pH3 的緩沖溶液
將3.2g無(wú)水乙酸鈉（CH3COONa）溶于水中，加 120mL冰乙酸（4.5），用水稀釋至1L，搖勻。
4.16 pH4.3 的緩沖溶液
將 42.3g無(wú)水乙酸鈉（CH3COONa）溶于水中，加80mL冰乙酸（4.5），用水稀釋至1L，搖勻。
4.17 pH10 緩沖溶液
將 67.5g氯化銨（NH4CL)溶于水中，加570mL氨水（4.6），加水稀釋至1L，搖勻。
4.18 三乙醇胺溶液[N（CH2CH2OH)3]（1+2）
4.19 酒石酸鉀鈉溶液（100g/L）
將 100g酒石酸鉀鈉（C4H4O6KNa·4H2O）溶于水中，稀釋至 1L。
4.20 氫氧化鈉溶液［c(Na0H)=0.5mol/L］
將2g氫氧化鈉(NaOH)溶于100mL水中。
4.21 硝酸溶液［c(HNO3)=0.5mol/L］
取3mL硝酸(4.3),用水稀釋至100mL.
4.22 氯化鉀溶液(50g/L)
稱取50g氯化鉀(KC1)溶于水中,稀釋至1L。
4.23氟化鉀溶液(150g/L)
稱取150g氟化鉀(KF·2H2O)溶于水中，稀釋至1L,貯存于塑料瓶中.
4.24氯化鉀-乙醇溶液(50g/L)
將5g氯化鉀(KCI)溶于50mL水中，加入50mL95%(體積分?jǐn)?shù))乙醇(C2H5OH),混勻。
4.25氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液
準(zhǔn)確稱取0.3297g已在105℃?110℃烘過(guò)2h的氯化鈉(NaCl),溶于少量水中，然后移入1L容量瓶 中，用水稀釋至標(biāo)線,搖勻。1mL此溶液含0.2mg氯離子。
吸取上述溶液50.00mL,注入250mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線,搖勻。1mL此溶液含0.04mg氯離子。
4.26硝酸汞［Hg(NO3)2］標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液
4.26.1硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液［c(Hg(N03)2)=0.001mol/L］的配制
稱取0.34g硝酸汞［Hg(NO3)2·H2O］,溶于10mL硝酸(4.3)中，移入1L容量瓶?jī)?nèi),用水稀釋至標(biāo)線,搖勻。
4.26.2硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的標(biāo)定
用微量滴定管準(zhǔn)確加入0.20mg(m1）氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液于50mL錐形瓶中，加入20mL乙醇(4.7)及1? 2滴溴酚藍(lán)指示劑溶液(4.33),用氫氧化鈉溶液(4.20)調(diào)至溶液呈藍(lán)色，然后用硝酸溶液(4.21)調(diào)至溶液剛好變黃,再過(guò)量1滴(pH約為3.5),加入10滴二苯偶氮碳酰肼指示劑溶液(4.31),用硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至紫紅色出現(xiàn)。
同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn),記錄消耗的硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積為V1，單位為毫升(mL)。
硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)氯離子的滴定度，按式(1)計(jì)算：
(1)
式中：
——每毫升硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于氯離子的毫克數(shù)，單位為毫克每毫升(mg/mL)；
m1——加入氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液中氯離子的質(zhì)量，單位為毫克(mg)；
V2——標(biāo)定時(shí)消耗硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V1——空白試驗(yàn)消耗硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)。
4.27 碳酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液［c(CaCO3)=0.016mol/L］
稱取0.4g(m2)已于105℃-110℃烘過(guò)2h的碳酸鈣(CaCO3),精確至0.0001g,置于400mL燒杯中，加入約100mL水，蓋上表面皿，沿杯口滴加鹽酸(1+1)至碳酸鈣全部溶解，加熱煮沸數(shù)分鐘將溶液冷至室溫，移入250mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻.
4.28 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液［c(EDTA)=0.010mol/L］
4.28.1標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制
稱取約3.74gEDTA(乙二胺四乙酸二鈉鹽)置于燒杯中，加約200mL水，加熱溶解、過(guò)濾，用水稀釋至1L,搖勻。
4.28.2 EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的標(biāo)定
吸取25.00mL碳酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.27)于400mL燒杯中，加水稀釋至約200mL,加入適量CMP混合指示劑(4.35),在攪拌下加入氫氧化鉀溶液(4.11)至出現(xiàn)綠色熒光后再過(guò)量2~3mL,以EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至綠色熒光消失并呈現(xiàn)紅色。
EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度按式(2)計(jì)算：
(2)
式中：
c(EDTA)——EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V3——滴定時(shí)消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);
m2——按4.27配制碳酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液的碳酸鈣的質(zhì)量，單位為克(g);
100.09——CaCO3的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)。
4. 28. 3 EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)各氧化物滴定度的計(jì)算
EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)三氧化二鐵、三氧化二鋁、氧化鈣、氧化鎂的滴定度分別按式(3)、式〈4)、式(5)、 式(6)計(jì)算：
式中：
——每毫升EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于三氧化二鐵的毫克數(shù)，單位為毫克每毫升(mg/mL)；
——每毫升EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于三氧化二鋁的毫克數(shù)，單位為毫克每毫升(mg/mL)；
TCaO——每毫升EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于氧化鈣的毫克數(shù)，單位為毫克每毫升(mg/mL)；
TCaO——每毫升EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于氧化鎂的毫克數(shù)，單位為毫克每毫升(mg/mL)；
c(EDTA)——EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
79.84——(
Fe2O3)的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)；
50.98——(
Al2O3)的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)；
56.08——CaO的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)；
40.31——MgO的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)o
4.29硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(CuS04)=0.010mol/L]
4.29.1標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制
將2.47g硫酸銅(CuSO4·5H2O)溶于水中，加4?5滴硫酸(1+1),用水稀釋至1L,搖勻。
4.29.2 EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液與硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積比的標(biāo)定
從滴定管緩慢放出10~15mLEDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.28)于400mL燒杯中，用水稀釋到約150mL,加 入15mL pH4.3的緩沖溶液(4.16),加熱至沸，取下稍冷，加入5?6滴PAN指示劑溶液(4.34),以硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至亮紫色。
EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液與硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積比按式(7)計(jì)算：
⑺
式中：
K——EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液與硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積比；
V4——EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V5——滴定時(shí)消耗硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)。
4.30 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液［c(Na0H)=0.20mol/L］
4. 30. 1氯氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液［c(NaOH)二0. 20mol/L］的配制
將80g氫氧化鈉(NaOH)溶于10L水中，充分搖勻,貯存于帶膠塞(裝有鈉石灰干燥管)的硬質(zhì)玻璃瓶或塑料瓶?jī)?nèi)。
4.30.2氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的標(biāo)定
稱取約1.0g(m3）苯二甲酸氫鉀(C8H5KO4）,精確至0.0001g,置于400mL燒杯中，加入約150mL新煮沸 過(guò)的已用氫氧化鈉溶液中和至酚酞呈微紅色的冷水，攪拌使其溶解，加入6?7滴酚酰指示劑溶液 (4.38),用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至微紅色。
氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度按式(8)計(jì)算：
⑻
式中：
c(NaOH)——氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V6——滴定時(shí)消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
m3——苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量，單位為克(g),;
204.2——苯二甲酸氫鉀的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)。
氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)二氧化硅的滴定度按式(9)計(jì)算：
(9)
式中：
——每毫升氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于二氧化硅的毫克數(shù)，單位為毫克每毫升(mg/mL)；
c(NaOH)——氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
15.02——(
SiO2)的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)。
4.31二苯偶氮碳酰肼溶液(10g/L)
將lg二苯偶氮碳酰肼溶于100mL乙醇(4.7)中。
4.32磺基水楊酸鈉指示劑溶液(100g/L)
將10g磺基水楊酸鈉溶于水中，加水稀釋至100mL。
4.33溴酚藍(lán)指示劑溶液(2g/L)
將0.2g溴酚藍(lán)溶于100mL乙醇(4.7)中。
4.34 1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚指示劑溶液(2g/L)(簡(jiǎn)稱PAN)
將0.2gPAN溶于100mL乙醇(4.7)中。
4.35鈣黃綠素-甲基百里香酚藍(lán)-酚酞混合指示劑(簡(jiǎn)稱CMP混合指示劑)
稱取l.000g鈣黃綠素1.000g甲基百里香酚藍(lán)、0.200g酚猷與50g已在105℃?100℃烘干過(guò)的硝酸鉀(KNO3）混合研細(xì)，保存在磨口瓶中。
4.36酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠B混合指示劑
稱取1.000g酸性鉻藍(lán)K與2.500g萘酚綠B和50g已在105℃?110℃烘干過(guò)的硝酸鉀(KNO3), 混合研細(xì)，保存在磨口瓶中。
4.37對(duì)硝基酚（C6H4O2OH）指示劑溶液(2.5g/L)
稱取0.25g對(duì)硝基酚溶于100mL水中。
4.38酚酞指示劑溶液(10g/L)
將酚酞溶于100mL乙醇(4.7)中。
5儀器與設(shè)備
5.1分析天平:感量為0.0001g。
5.2天平:感量為0.1g。
5.3鉑坩堝：帶蓋，容量30mL。
5.4酒精噴燈。
5.5濾紙:快速定量濾紙。
5.6高溫爐：隔焰加熱爐：在爐膛外圍進(jìn)行電阻加熱。應(yīng)使用溫度控制器，準(zhǔn)確控制爐溫。
5.7電爐：功率為1500W,電壓可調(diào)。
5.8縮分器。
6試樣的制備
將被檢樣品采用縮分器(5.8)縮減至約100g,經(jīng)瑪瑙研缽研磨后使其全部通過(guò)0.045mm方孔篩。將樣品充分混勻后，裝入帶有磨口塞的瓶中并密封。分析前試樣應(yīng)于105℃?110℃烘2h,然后貯存于干燥器中，冷卻至室溫后稱樣。