我公司專業(yè)從事燃煤脫硫脫硝工程。
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燃燒中脫氮主要是采用低NOx 燃燒技術(shù)(亦稱為一級(jí)脫氮) ,該技術(shù)的目標(biāo)是減少爐內(nèi)燃燒過程中形成的NOx 量,這種技術(shù)的主要方法有:降低過?諝庀禂(shù);降低燃燒空氣溫度;二次燃燒;煙氣再循環(huán);改善燃燒器;爐內(nèi)脫硝。燃燒后脫氮是從煙氣中脫氮,即煙氣脫硝(亦稱二級(jí)脫氮) 。馬蹄焰爐脫硫脫硝改造煙氣脫硝技術(shù)的主要方法有氣相反應(yīng)法、液體吸收法、吸附法、液膜法、微生物法等,其中氣相反應(yīng)法又包括三類:電子束照射法和脈沖電暈等離子體法;選擇性催化還原法(SCR) 、選擇性非催化還原法(SNCR) 和熾熱碳還原法;低(6)脫NOX效率高,最高可達(dá)50%;溫常壓等離子體分解法等。
燃煤煙氣中的SO2和NOx是大氣污染物的主要來源,控制NOx排放的技術(shù)可分為一次措施和二次措施兩類:給生態(tài)環(huán)境帶來嚴(yán)重危害。近年來,由于環(huán)保要求的提高,很多燃煤鍋爐都要求同時(shí)控制SO2 和NOx 的排放。若用兩套裝置分別脫硫脫硝,不但占地面積大,而且投資、操作費(fèi)用高,而使用脫硫脫硝一體化工藝則結(jié)構(gòu)緊湊,投資與運(yùn)行費(fèi)用低、效率高。馬蹄焰爐脫硫脫硝改造脫硫脫硝一體化技術(shù)按脫除機(jī)理的不同可分為兩大類: 聯(lián)合脫硫脫硝( Combined SO2 / NOx Rem2、煙氣脫硝技術(shù)oval) 技術(shù)和同時(shí)脫硫脫硝(Simultaneous SO2 / NOx Removal) 技術(shù)。
傳統(tǒng)的濕式脫硫工藝可脫除90 %以上的SO2 ,2、 主要受控系統(tǒng) 吹灰系統(tǒng),氨的卸載、儲(chǔ)存和供應(yīng)系統(tǒng),煙氣擋板調(diào)節(jié)系統(tǒng),脫硝主體控制系統(tǒng)。但由于NOx 在水中的溶解度很低,難以去除。Sada 等人1986 年就發(fā)現(xiàn)一些金屬鰲合物,如Fe ( Ⅱ) EDTA 可與溶解的NOx迅速發(fā)生反應(yīng)。Harkness 等人在1986 年和Bonson 等人在1993年,相繼開發(fā)出用濕式洗滌系統(tǒng)來聯(lián)合脫除SO2和NOx ,采用6 %氧化鎂增強(qiáng)石灰加Fe ( Ⅱ) EDTA 進(jìn)行聯(lián)合脫硫脫硝工藝中試試驗(yàn),馬蹄焰爐脫硫脫硝改造試驗(yàn)得到60 %以上的脫硝效率和約99 %的脫硫率。濕式F2) 選擇性催化還原法、選擇性非催化性還原法和熾熱碳還原法,是在催化或非催化條件下,用N H3 、C 等還原劑將NOx還原為無害N2的方法。GD 加金屬鰲合物工藝是在堿性或中性溶液中加入亞鐵離子形成氨基羥酸亞鐵鰲合物,如Fe( EDTA) 和Fe (N TA) 。
中國是一個(gè)以煤炭為主要能源的國家,Cn′Hm′+NO→Nhi+N2+Cn′′Hm′′ (4) 煤在一次能源中占75%,其中84%以上是通過燃燒方法利用的。煤燃燒所釋放出廢氣中的氮氧化物(NOx),是造成大氣污染的主要污染源之一。氮氧化物(NOx)引起的環(huán)境問題和人體健康的危害主要有以下幾方面:馬蹄焰爐脫硫脫硝改造(1)NOx對(duì)人體的致毒作用,危害最大的是NO2,主要影響呼吸系統(tǒng),可引起支氣管炎和肺氣腫等疾。(2)NOx對(duì)在燃煤鍋爐系統(tǒng)中,當(dāng)靜電除塵器布置在空氣預(yù)熱器的上游(hot-side ESP),通常使用低塵SCR系統(tǒng)。另外,低塵SCR不需要集塵箱,在設(shè)計(jì)蜂窩狀催化劑的時(shí)候,催化劑的孔間距可以大約縮小到4-7mm,這樣所需要的催化劑體積相應(yīng)的減小。更長的催化劑壽命,更小的催化劑體積和不必采用集塵箱這些都意味著低塵SCR系統(tǒng)較高塵SCR系統(tǒng)具有更低的成本。低塵SCR的缺點(diǎn)是當(dāng)煙氣通過ESP之后溫度有所下降。但是煙氣溫度通常不會(huì)下降到需要重新進(jìn)行加熱的溫度點(diǎn)。但是,在這種情況下,可能需要增加省煤器旁路的尺寸以保證溫度維持在SCR系統(tǒng)所需要的可操作溫度區(qū)間范圍之內(nèi)。植物的損害;(3)NOx是形成酸雨、酸霧的主要污染物;(4)NOx與碳?xì)浠衔锟尚纬晒饣瘜W(xué)煙霧;(5)NOx參與臭氧層的破壞。
快速型NOx,指燃燒時(shí)空氣中的氮和燃料中的碳?xì)潆x子團(tuán)如CH等反應(yīng)生成NOx。主要是指燃料中碳?xì)浠衔镌谌剂蠞舛容^高的區(qū)域燃燒時(shí)所產(chǎn)生的烴,與燃燒空氣中的N2 發(fā)生反應(yīng),形成的CN和HCN繼續(xù)氧化而生成的NOx。在燃煤鍋爐中,其生成量很小,一般在燃用不含氮的碳?xì)淙剂蠒r(shí)才予以考慮。在這三種形式中,馬蹄焰爐脫硫脫硝改造快速型NOx所占比例不到5%;在溫度低于1300℃時(shí),幾乎沒有熱力型NOx。對(duì)常規(guī)燃煤鍋爐而言,NOx主要通過燃料型生成途徑而產(chǎn)生。 6NO2+8NH3→7N2+12H2O
通常再燃燃料的熱量占總輸入熱量的10%-30%。再燃技術(shù)可以減少高達(dá)70%的NOx。圖2顯示了再燃過程中三個(gè)不同的燃燒段。存在問題是為了減少不完全燃燒損失,需加空氣對(duì)再燃區(qū)煙氣進(jìn)行三級(jí)燃燒,配風(fēng)系統(tǒng)比較復(fù)雜。該技術(shù)是把空氣預(yù)熱器前抽取的溫度較低的煙氣與燃燒用的空氣混合,馬蹄焰爐脫硫脫硝改造通過燃燒器送入爐內(nèi)從而降低燃燒溫度和氧的濃度,達(dá)到降低NOx生成量的目的。存在的問題是由于受燃燒穩(wěn)定性的限制,一般再循環(huán)煙氣率為15%~20%,投資和運(yùn)行費(fèi)較大,占地面積大。
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在還原劑的接收和儲(chǔ)存系統(tǒng)中,利用固定床反應(yīng)裝置進(jìn)行了催化脫硝實(shí)驗(yàn)研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),飛灰作為脫硝催化劑的載體是可行的,其中擔(dān)載Cu作為活性成分時(shí)脫硝效率最好,在溫度為270℃時(shí)NO的轉(zhuǎn)化率達(dá)90%以上[9]。從圖中可以看到這種成型方式能得到較高的脫硝效果,在擔(dān)載量10%左右時(shí)最為經(jīng)濟(jì)有效,因此理論上具有在實(shí)際煙氣中應(yīng)用的前景。尿素一般采用50%的水溶液,可直接噴入爐膛。由于尿素的冰點(diǎn)僅為17.8e℃。因此,較冷的季節(jié)應(yīng)對(duì)尿素溶液進(jìn)行加熱和循環(huán)。尿素可采用固體顆粒運(yùn)輸,但在廠內(nèi)必須設(shè)置溶解裝置。與氨系統(tǒng)相比,尿素系統(tǒng)有以下優(yōu)點(diǎn):尿素是一種無毒、低揮發(fā)的液體,在運(yùn)輸和儲(chǔ)存方面比氨更加安全;此外,尿素溶液噴入爐膛后在煙氣中擴(kuò)散較遠(yuǎn),馬蹄焰爐脫硫脫硝改造可改善大型鍋爐中吸收劑和煙氣的混合效果SCR脫硝系統(tǒng)主要由SCR催化反應(yīng)器、氨氣注入系統(tǒng)、煙氣旁路系統(tǒng)、氨的儲(chǔ)存和制備系統(tǒng)等組成。 SCR催化反應(yīng)器的布置方式,目前國內(nèi)外一般采用高塵布置方式,即布置在省煤器和空預(yù)器之間的高溫?zé)煹纼?nèi)。在該位置,煙氣溫度能夠達(dá)到反應(yīng)的最佳溫度。因此本期工程脫硝裝置擬采用高塵布置方式。 煙氣在鍋爐省煤器出口處被平均分為兩路,每路煙氣并行進(jìn)入一個(gè)垂直布置的SCR反應(yīng)器里,即每臺(tái)鍋爐配有二個(gè)反應(yīng)器,煙氣經(jīng)過均流器后進(jìn)入催化劑層。在煙氣進(jìn)入催化劑層前設(shè)有氨氣注入系統(tǒng),煙氣與氨氣充分混合后進(jìn)行催化劑反應(yīng),脫去NOX。反應(yīng)后的煙氣進(jìn)入空預(yù)器、電除塵器、引風(fēng)機(jī)和脫硫裝置后,排入煙囪。SCR反應(yīng)器布置在空預(yù)器上方。。由于尿素的安全性和良好的擴(kuò)散性能,采用尿素的SNCR系統(tǒng)多在大型鍋爐上應(yīng)用。
第一類是Pt-Rh和Pd等貴金屬類催化劑, 溫度對(duì)SNCR的還原反應(yīng)的影響最大。當(dāng)溫度高于1 000℃時(shí),NOx的脫除率由于氨氣的熱分解而降低;溫度低于1 000℃以下時(shí),NH3的反應(yīng)速率下降,還原反應(yīng)進(jìn)行得不充分,NOx脫除率下降,同時(shí)氨氣的逸出量可能也在增加。由于爐內(nèi)的溫度分布受到負(fù)荷、煤種等多種因素的影響,溫度窗口隨著鍋爐負(fù)荷的變化而變動(dòng)。根據(jù)鍋爐特性和運(yùn)行經(jīng)驗(yàn),最佳的溫度窗口通常出現(xiàn)在折焰角附近的屏式過、再熱器處及水平煙道的末級(jí)過、再熱器所在的區(qū)域。通常以氧化鋁等整體式陶瓷作為載體[4],最早布置的SCR系統(tǒng)中多采用這類催化劑,其對(duì)SCR反應(yīng)有較高的活性且反應(yīng)溫度較低,但是缺點(diǎn)是對(duì)NH3有一定的氧化作用。馬蹄焰爐脫硫脫硝改造因此在八、九十年代以后逐漸被金屬氧化物類催化劑所取代,為了控制燃燒過程中NOx的生成量所采取的措施原則為:目前僅應(yīng)用于低溫條件下以及天然氣燃燒后尾氣中NOX的脫除[2]。
電站鍋爐和大型工業(yè)鍋爐應(yīng)用中通常有幾種不同的SCR布置方式,SO2會(huì)在催化劑的作用下被氧化成SO3。這一反應(yīng)對(duì)于SCR脫硝反應(yīng)而言是非常不利的。因?yàn)镾O3可以和煙氣中的水以及NH3反應(yīng),從而生成硫酸氨和硫酸氫氨。而這些硫酸鹽(尤其是硫酸氫氨)可以對(duì)下游的空氣預(yù)熱器產(chǎn)生堵塞。而防止這一現(xiàn)象的發(fā)生,SCR反應(yīng)的溫度至少要高于300℃。同時(shí),在對(duì)于V2O5類商用催化劑,釩的擔(dān)載量不能太高,通常在1%左右以防止SO2的氧化。其中根據(jù)其布置位置的不同,主要包括高塵、低塵以及尾部布置方式。在反應(yīng)器的設(shè)計(jì)型式上,也包括整體式的SCR和煙道中的SCR。在這種方式中SCR布置在省煤器的下游、空氣預(yù)熱器和除塵裝置的上游。馬蹄焰爐脫硫脫硝改造在這一位置布置,采用金屬氧化物催化劑,煙氣溫度通常處于SCR反應(yīng)的最佳溫度區(qū)間。當(dāng)然,在沒有催化劑的情況下,上述化學(xué)反應(yīng)只是在很窄的溫度范圍內(nèi)(980℃左右)進(jìn)行,采用催化劑時(shí)其反應(yīng)溫度可控制在300-400℃下進(jìn)行,相當(dāng)于鍋爐省煤器與空氣預(yù)熱器之間的煙氣溫度,上述反應(yīng)為放熱反應(yīng),由于NOx在煙氣中的濃度較低, 故反應(yīng)引起催化劑溫度的升高可以忽略。在煙氣進(jìn)入反應(yīng)器的時(shí)候,攜帶有顆粒物。
因此,根據(jù)上面的反應(yīng)過程, SNCR還原NO的反應(yīng)對(duì)于溫度條件非常敏感,爐膛上噴入點(diǎn)的選擇,也就是所謂的溫度窗口的選擇,是SNCR還原NO效率高低的關(guān)鍵。一般認(rèn)為理想的溫度范圍為700℃~1 100℃,并隨反應(yīng)器類型的變化而有所不同。當(dāng)反應(yīng)溫度低于溫度窗口時(shí),由于停留時(shí)間的限制,往往使化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的程度較低反應(yīng)不夠徹底,從而造成NO的還原率較低,同時(shí)未參與反應(yīng)的NH3增加也會(huì)造成氨氣泄漏。而當(dāng)反應(yīng)溫度高于溫度窗口時(shí),NH3的氧化反應(yīng)開始起主導(dǎo)作用:煙氣脫硝系統(tǒng)由氨氣制備系統(tǒng)和脫硝反應(yīng)系統(tǒng)兩部分組成。脫硝反應(yīng)系統(tǒng)由SCR催化反應(yīng)器、噴氨系統(tǒng)、空氣供應(yīng)系統(tǒng)所組成。此外還有控制系統(tǒng)根據(jù)反應(yīng)器入口NOX的濃度調(diào)整噴氨量。馬蹄焰爐脫硫脫硝改造液氨存儲(chǔ)和供應(yīng)系統(tǒng)包括液氨卸料壓縮在煤的燃燒過程中,NOx的生成量和排放量與燃燒方式,特別是燃燒溫度和過量空氣系數(shù)等密切相關(guān)。燃燒形成的NOx可分為燃料型、熱力型和快速型3種。其中快速型NOx生成量很少,可以忽略不計(jì)。機(jī)、液氨儲(chǔ)槽、液氨蒸發(fā)槽、氨氣緩沖槽和氨氣稀釋槽、廢水泵、廢水池等[7]。
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共享單車現(xiàn)在談清場(chǎng)還為時(shí)尚早
在共享單車行業(yè),也許人們更多關(guān)注的是摩拜與ofo而忽略了其他玩家。直到共享單車迎來了首家倒下的共享單車企業(yè)悟空單車,共享單車第二、第三梯隊(duì)的玩家開始被更多人關(guān)注。而當(dāng)前,共享單車的洗牌論、清場(chǎng)論更是甚囂塵上。
金沙江創(chuàng)投朱嘯虎拋出的觀點(diǎn)是,ofo摩拜下步先清場(chǎng),目前沒考慮合并,關(guān)鍵看資本忍受力。
事實(shí)上,除了ofo和摩拜,這個(gè)市場(chǎng)還有很多第二三梯隊(duì)的玩家,包括綠色的優(yōu)拜、藍(lán)色的主打超低單價(jià)的小鳴、以及最先接入芝麻信用的黃紫相間的永安行、騎唄單車、小藍(lán)單車、哈羅單車、甚至小米旗下的小白單車等多達(dá)十余家企業(yè),同樣不乏資本青睞。
摩拜ofo當(dāng)前的資本與市場(chǎng)關(guān)注度最高,品牌影響力最高,市場(chǎng)兩強(qiáng)要清場(chǎng),剩下的第二、三梯隊(duì)就真的沒活路了嗎?我看未必。