我公司專(zhuān)業(yè)從事燃煤脫硫脫硝工程。
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低NOx燃燒技術(shù)當(dāng)溫度過(guò)高時(shí),會(huì)發(fā)生如下的副反應(yīng),又會(huì)生成NO:是利用改變?nèi)紵龡l件和燃燒方法來(lái)控制NOx產(chǎn)生及減少燃料中N 向NOx的轉(zhuǎn)化率。利用改變?nèi)紵龡l件的控制方法降低空氣比,降低燃燒溫度,減少NOx 轉(zhuǎn)化率;馬蹄焰爐電廠煙氣脫硝減少空氣預(yù)熱,降低燃燒溫度,控制NOx 的生成;降(2)未燃燒燃料和還原區(qū)。當(dāng)燃燒著的氣粉流與燃盡風(fēng)噴嘴(OFA)供給的燃盡風(fēng)相遇時(shí),燃燒進(jìn)入未燃燒燃料和還原區(qū)域。在此區(qū)域內(nèi),燃料因接觸到補(bǔ)充的空氣而進(jìn)一步燃燒,爐溫相對(duì)升高,同時(shí),煤炭參與燃燒。由于此區(qū)域內(nèi)空氣/燃料比剛剛接近于燃燒所需要的理論空氣量,燃料供氧仍然不足,煤炭的還原能力很強(qiáng),部分NOX被還原,因此,實(shí)際生成的NOX反而減少。主要化學(xué)反應(yīng)為:低燃燒室熱負(fù)荷,即降低燃燒室氣體溫度,從而控制NOx生成。
聯(lián)合脫硫脫硝技術(shù)是指將單獨(dú)脫硫和脫硝技術(shù)進(jìn)行整合后而形成的一體化技術(shù), 還原劑在最佳溫度窗口的停留時(shí)間越長(zhǎng),則脫除NOx的效果越好。NH3的停留時(shí)間超過(guò)1 s則可以出現(xiàn)最佳NOx脫除率。尿素和氨水需要0.3 s~0.4 s的停留時(shí)間以達(dá)到有效的脫除NOx的效果。如SNRB、NFT、DESONOx、活性炭脫硫脫硝技術(shù)等;同時(shí)脫硫脫硝技術(shù)是指用一種反應(yīng)劑(Sorbent) 在一個(gè)過(guò)程內(nèi)(Step) 將煙氣中的SO2和NOx同時(shí)脫除的技術(shù),馬蹄焰爐電廠煙氣脫硝如鈣基同時(shí)脫硫脫硝技術(shù)、NOxSO、電子束法、電暈放電法等技術(shù)。3.3 整體孔道式蜂窩陶瓷催化劑的活性測(cè)試
這類(lèi)鰲合物吸收NO 形成亞硝(3)噴入的反應(yīng)劑與煙氣混合程度;酰亞鐵鰲合物,NO 能夠和溶解的SO2 和O2反應(yīng)生成N2 、N2O、連二硫酸鹽、硫酸鹽,各種N-S 化合物和三價(jià)鐵鰲合物。該工藝需從吸收液中去除連二硫酸鹽、硫酸鹽和各種N-S 化合物。馬蹄焰爐電廠煙氣脫硝濕式配合吸收工藝仍處于試驗(yàn)階段,影響其2)氨的蒸發(fā)并與預(yù)混空氣相混合;工業(yè)化的主要障礙是反應(yīng)過(guò)程中鰲合物的損失以及金屬鰲合物再生困難,利用率低。
據(jù)中國(guó)環(huán)境狀況公報(bào)顯示,2005年全國(guó)氮氧化物的產(chǎn)量已達(dá)到1700萬(wàn)噸左右鍋爐效率的設(shè)計(jì)值為89.78%(按高位熱值計(jì))和93.44%(按低位熱值計(jì))。采用M型低NOX燃燒器和M型爐內(nèi)燃燒脫NOX相結(jié)合的方法后,實(shí)測(cè)鍋爐效率在90.35%~90.91(按高位熱值計(jì))之間。在各種負(fù)荷條件下,實(shí)測(cè)鍋爐效率均高于其性能保證值。,而未來(lái)30年中國(guó)NOx排放量將繼續(xù)呈穩(wěn)步增長(zhǎng)的趨勢(shì),如果不采取措施,到2010年、2020年、2030年,馬蹄焰爐電廠煙氣脫硝全國(guó)能源消費(fèi)導(dǎo)致的NOx排放量將分別達(dá)到1677~1853萬(wàn)噸、2363~2914萬(wàn)噸和3154~4296萬(wàn)噸,到2020年前后中國(guó)將超過(guò)美國(guó)成為世界第一大NOx排放國(guó)。解決環(huán)境保護(hù)面臨的巨大壓力已是刻不容緩。
燃燒區(qū)的氧濃度對(duì)各種類(lèi)型的NOx生成都有很大影響。(1)反應(yīng)溫度范圍;當(dāng)過(guò)量空氣系數(shù)α<1,燃燒區(qū)處于"貧氧燃燒"狀態(tài)時(shí),對(duì)于抑制在該區(qū)中NOx的生成量有明顯效果。根據(jù)這一原理,把供給燃燒區(qū)的空氣量減少到全部燃燒所需用空氣量的70%左右,從而即降低了燃燒區(qū)的氧濃度也降低了燃燒區(qū)的溫度水平。馬蹄焰爐電廠煙氣脫硝因此,第一級(jí)燃燒區(qū)的主要作用就是抑制NOx的生成并將燃燒過(guò)程推遲。燃燒所需的其余空氣則通過(guò)燃燒器上面的燃盡風(fēng)噴口送入爐膛與第一3、選擇性非催化還原法(SNCR),在高溫段將還原劑噴入從而將NOX還原為分子態(tài)的氮,現(xiàn)有技術(shù)中常用的還原劑是氨和尿素,此時(shí)SNCR只在一個(gè)很狹窄的溫度范圍內(nèi)(氨:900-1100℃;尿素:900-1500℃)有效。溫度更高的條件下,還原劑本身被氧化成NO;而低于最佳反映溫度時(shí),選擇性還原反應(yīng)速度很慢從而造成未反應(yīng)的還原劑泄漏(如氨泄漏)。而且在現(xiàn)有的燃燒系統(tǒng)中,最佳溫度范圍(即通常被稱(chēng)為"溫度窗口")可能隨時(shí)燃燒工況的變化(如鍋爐負(fù)荷的變動(dòng))和煙道內(nèi)較大的溫度梯度的變化而發(fā)生改變,這給還原劑的噴射位置的確定帶來(lái)了很大的困難。除溫度窗口外,影響SNCR的效果的因素還有煙氣中的氧量等。級(jí)所產(chǎn)生的煙氣混合,完成整個(gè)燃燒過(guò)程。
由于爐內(nèi)低氮燃燒技術(shù)的局限性, 對(duì)于燃煤鍋爐,2)SCR系統(tǒng)組成及反應(yīng)器布置采用改進(jìn)燃燒技術(shù)可以達(dá)到一定的除NOx 效果,但脫除率一般不超過(guò)60%。使得NOx 的排放不能達(dá)到令人滿(mǎn)意的程度,為了進(jìn)一步降低NOx 的排放,必須對(duì)燃燒后的煙氣進(jìn)行脫硝處理。馬蹄焰爐電廠煙氣脫硝目前通行的煙氣脫硝工藝大致可分為干法、半干法和濕法3 類(lèi)。其中干法包括選擇性非催化還原法(SNCR) 、選擇性催化3.因?yàn)闆](méi)有催化劑,因此,脫硝還原反應(yīng)的溫度比較高,比如脫硝劑為氨時(shí),反應(yīng)溫度窗為850~1100℃。當(dāng)煙氣溫度大于1050℃時(shí),氨就會(huì)開(kāi)始被氧化成NOx,到1100℃,氧化速度會(huì)明顯加快,一方面,降低了脫硝效率,另外一方面,增加了還原劑的用量和成本。當(dāng)煙氣溫度低于870℃時(shí),脫硝的反應(yīng)速度大幅降低。還原法(SCR) 、電子束聯(lián)合脫硫脫硝法;半干法有活性炭聯(lián)合脫硫脫硝法;濕法有臭氧氧化吸收法等。
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SNCR系統(tǒng)中,該技術(shù)是把空氣預(yù)熱器前抽取的溫度較低的煙氣與燃燒用的空氣混合,通過(guò)燃燒器送入爐內(nèi)從而降低燃燒溫度和氧的濃度,達(dá)到降低NOx生成量的目的。存在的問(wèn)題是由于受燃燒穩(wěn)定性的限制,一般再循環(huán)煙氣率為15%~20%,投資和運(yùn)行費(fèi)較大,占地面積大。還原劑與煙氣的混合采用噴射器。噴射器有墻式和槍式2種類(lèi)型。墻式噴射器在特定部位插入鍋爐內(nèi)墻,一般每個(gè)噴射部位設(shè)置1個(gè)噴嘴。墻式噴嘴一般應(yīng)用于短程噴射就能使反應(yīng)劑與煙氣達(dá)到均勻混合的小型鍋爐和尿素SNCR系統(tǒng)。馬蹄焰爐電廠煙氣脫硝由于墻式噴嘴不直接暴露于高溫?zé)煔庵,其使用壽命要比噴槍式長(zhǎng)。槍式噴射器由1根細(xì)管和噴嘴組成,可將其從爐墻深入到煙流中。噴槍一般應(yīng)用于煙氣與反應(yīng)劑以堇青石蜂窩陶瓷作為載體,采用溶膠-凝膠法在其表面附著γ-Al2O3進(jìn)行擴(kuò)表后作為SCR催化劑的載體,采用浸漬法擔(dān)載Fe2O3作為活性組分,經(jīng)不同濃度硝酸銅溶液浸漬,并在105℃下干燥,并在400℃煅燒4小時(shí),最后制得孔道式催化劑。截取4×4的孔道在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行脫硝活性測(cè)試。難于混合的氨噴SNCR系統(tǒng)和大容量鍋爐。在某些設(shè)計(jì)中噴槍可延伸到鍋爐整個(gè)斷面。
第二類(lèi)是金屬氧化物類(lèi)催化劑,在不添加催化劑的條件下,氨與氮氧化物的化學(xué)反應(yīng)溫度為900℃,如果加入氨,部分氨會(huì)在高溫下分解。如果加入催化劑,反應(yīng)溫度可以降低到320-400℃。 催化劑一般選用TiO2為基體的V2O5和WoO3 混合物;具體配方根據(jù)煙氣參數(shù)確定。主要包括V2O5 (WO3)、Fe2O3、CuO、CrOx、MnOx 、MgO、MoO3、NiO等金屬氧化物或其聯(lián)合作用的混合物,通常以TiO2、Al2O3、ZrO2、SiO2、活性炭(AC)等作為載體,且這些載體通常主要作用是提供具有大的比表面積的微孔結(jié)構(gòu),馬蹄焰爐電廠煙氣脫硝在SCR反應(yīng)中所具有的活性極小。當(dāng)采用 SNCR工藝所用的兩種最基本的還原劑是無(wú)水泊液氨和尿素。為了獲得理想的NOx脫除效率,還原劑的用量必須比化學(xué)計(jì)量的要多。大多數(shù)過(guò)量的還原劑分解為氮?dú)夂虲O2,但是,也有微量的氨和CO會(huì)殘留在尾氣中,造成氨的泄漏問(wèn)題。其中氨的泄漏量一般小于2.5×10-5,比較好的情況下可以小于10-5。在用尿素作還原劑的情況下,其N(xiāo)2O的生成幾率要比用氨作還原劑大得多,這是因?yàn)槟蛩乜煞纸鉃镠NCO,而HNCO又可進(jìn)一步分解生成為NCO,而NCO可與NO進(jìn)行反應(yīng)生成氧化二氮:這一類(lèi)催化劑時(shí),通常以氨或尿素作為還原劑。反應(yīng)機(jī)理通常是氨吸附在催化劑的表面,而NO的吸附作用很小。
在燃煤鍋爐中,通常采用豎直放置的SCR反應(yīng)器,低NOx燃燒技術(shù)主要包括如下方法;煙氣自上而下通過(guò)催化劑床層。在反應(yīng)器內(nèi)通常布置多層催化劑。在反應(yīng)器中還要布置吹灰裝置以移除催化劑表面上沉積的顆粒物。對(duì)于燃煤鍋爐而言,馬蹄焰爐電廠煙氣脫硝其蜂窩狀催化劑的孔道間距為7-9mm,對(duì)燃?xì)忮仩t為3-4mm,減少孔道間距可以增加單位體積催化劑的表面積但是同時(shí)增加了孔道堵塞的可砷(As)中毒能性。因此在設(shè)計(jì)中通常綜合考慮以上兩種因素進(jìn)行。
增加SCR旁路管路系統(tǒng)主要是因?yàn)楫?dāng)鍋爐處于低負(fù)荷運(yùn)行的時(shí)候,一般來(lái)說(shuō),脫硝催化劑都是為項(xiàng)目量身定制的,即依據(jù)項(xiàng)目煙氣成分、特性,效率以及客戶(hù)要求來(lái)定的。 催化劑的性能(包括活性、選擇性、穩(wěn)定性和再生性)無(wú)法直接量化,而是綜合體現(xiàn)在一些參數(shù)上,主要有:活性溫度、幾何特性參數(shù)、機(jī)械強(qiáng)度參數(shù)、化學(xué)成分含量、工藝性能指標(biāo)等。反應(yīng)器入口的溫度可能會(huì)下降到低于催化劑的最佳反應(yīng)溫度區(qū)間,此外在鍋爐的停機(jī)以及開(kāi)機(jī)運(yùn)行期間,其溫度也會(huì)產(chǎn)生很大的波動(dòng),因此需要SCR反應(yīng)器的旁路使煙氣繞過(guò)反應(yīng)器,馬蹄焰爐電廠煙氣脫硝已避免在非活性溫度區(qū)間內(nèi)使催化劑中毒或使催化劑的表面受到污染。同時(shí)該系 選擇性非催化還原技術(shù)(SNCR)具有以下優(yōu)點(diǎn):統(tǒng)要進(jìn)行密閉防止煙氣進(jìn)入SCR的反應(yīng)器中。
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共享單車(chē)現(xiàn)在談清場(chǎng)還為時(shí)尚早
在共享單車(chē)行業(yè),也許人們更多關(guān)注的是摩拜與ofo而忽略了其他玩家。直到共享單車(chē)迎來(lái)了首家倒下的共享單車(chē)企業(yè)悟空單車(chē),共享單車(chē)第二、第三梯隊(duì)的玩家開(kāi)始被更多人關(guān)注。而當(dāng)前,共享單車(chē)的洗牌論、清場(chǎng)論更是甚囂塵上。
金沙江創(chuàng)投朱嘯虎拋出的觀點(diǎn)是,ofo摩拜下步先清場(chǎng),目前沒(méi)考慮合并,關(guān)鍵看資本忍受力。
事實(shí)上,除了ofo和摩拜,這個(gè)市場(chǎng)還有很多第二三梯隊(duì)的玩家,包括綠色的優(yōu)拜、藍(lán)色的主打超低單價(jià)的小鳴、以及最先接入芝麻信用的黃紫相間的永安行、騎唄單車(chē)、小藍(lán)單車(chē)、哈羅單車(chē)、甚至小米旗下的小白單車(chē)等多達(dá)十余家企業(yè),同樣不乏資本青睞。
摩拜ofo當(dāng)前的資本與市場(chǎng)關(guān)注度最高,品牌影響力最高,市場(chǎng)兩強(qiáng)要清場(chǎng),剩下的第二、三梯隊(duì)就真的沒(méi)活路了嗎?我看未必。