我公司專業(yè)從事燃煤脫硫脫硝工程。
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燃燒中脫氮主要是采用低NOx 燃燒技術(shù)(亦稱為一級(jí)脫氮) ,該技術(shù)的目標(biāo)是減少爐內(nèi)燃燒過程中形成的NOx 量,這種技術(shù)的主要方法有:降低過?諝庀禂(shù);降低燃燒空氣溫度;二次燃燒;煙氣再循環(huán);改善燃燒器;爐內(nèi)脫硝。燃燒后脫氮是從煙氣中脫氮,即煙氣脫硝(亦稱二級(jí)脫氮) 。馬蹄焰爐脫硫脫硝一體化煙氣脫硝技術(shù)的主要方法有氣相反應(yīng)法、液體吸收法、吸附法、液膜法、微生物法等,其中氣相反應(yīng)法又包括三類:電子束照射法和脈沖電暈等離子體法;選擇性催化還原法(SCR) 、選擇性非催化還原法(SNCR) 和熾熱碳還原法;低一、脫硝技術(shù)的分類和技術(shù)特點(diǎn)溫常壓等離子體分解法等。
燃煤煙氣中的SO2和NOx是大氣污染物的主要來源,一般來說,脫硝催化劑都是為項(xiàng)目量身定制的,即依據(jù)項(xiàng)目煙氣成分、特性,效率以及客戶要求來定的。 催化劑的性能(包括活性、選擇性、穩(wěn)定性和再生性)無法直接量化,而是綜合體現(xiàn)在一些參數(shù)上,主要有:活性溫度、幾何特性參數(shù)、機(jī)械強(qiáng)度參數(shù)、化學(xué)成分含量、工藝性能指標(biāo)等。給生態(tài)環(huán)境帶來嚴(yán)重危害。近年來,由于環(huán)保要求的提高,很多燃煤鍋爐都要求同時(shí)控制SO2 和NOx 的排放。若用兩套裝置分別脫硫脫硝,不但占地面積大,而且投資、操作費(fèi)用高,而使用脫硫脫硝一體化工藝則結(jié)構(gòu)緊湊,投資與運(yùn)行費(fèi)用低、效率高。馬蹄焰爐脫硫脫硝一體化脫硫脫硝一體化技術(shù)按脫除機(jī)理的不同可分為兩大類: 聯(lián)合脫硫脫硝( Combined SO2 / NOx Rem對(duì)于一般燃油或燃煤鍋爐,其SCR反應(yīng)器多選擇安裝于鍋爐省煤器與空氣預(yù)熱器之間,因?yàn)榇藚^(qū)間的煙氣溫度剛好適合SCR脫硝還原反應(yīng),氨被噴射于省煤器與SCR反應(yīng)器間煙道內(nèi)的適當(dāng)位置,使其與煙氣充分混合后在反應(yīng)器內(nèi)與氮氧化物反應(yīng),SCR系統(tǒng)商業(yè)運(yùn)行業(yè)績的脫硝效率約為70%~90%。oval) 技術(shù)和同時(shí)脫硫脫硝(Simultaneous SO2 / NOx Removal) 技術(shù)。
傳統(tǒng)的濕式脫硫工藝可脫除90 %以上的SO2 ,在循環(huán)床鍋爐中,為避免產(chǎn)生高濃度的氣態(tài)As(As2O3),可以在燃料中加入一些石灰石,典型的添加比例大概為1:50的燃料,石灰石的加入能夠有效的降低反應(yīng)器入口氣相中砷的濃度,在石灰石中,自由的CaO分子能夠與As2O3發(fā)生反應(yīng),生成對(duì)催化劑無害的Ca(AsO4)固體。但由于NOx 在水中的溶解度很低,難以去除。Sada 等人1986 年就發(fā)現(xiàn)一些金屬鰲合物,如Fe ( Ⅱ) EDTA 可與溶解的NOx迅速發(fā)生反應(yīng)。Harkness 等人在1986 年和Bonson 等人在1993年,相繼開發(fā)出用濕式洗滌系統(tǒng)來聯(lián)合脫除SO2和NOx ,采用6 %氧化鎂增強(qiáng)石灰加Fe ( Ⅱ) EDTA 進(jìn)行聯(lián)合脫硫脫硝工藝中試試驗(yàn),馬蹄焰爐脫硫脫硝一體化試驗(yàn)得到60 %以上的脫硝效率和約99 %的脫硫率。濕式FCnHm+O2→CO2+H2O (1)GD 加金屬鰲合物工藝是在堿性或中性溶液中加入亞鐵離子形成氨基羥酸亞鐵鰲合物,如Fe( EDTA) 和Fe (N TA) 。
中國是一個(gè)以煤炭為主要能源的國家,催化劑選型主要因素煤在一次能源中占75%,其中84%以上是通過燃燒方法利用的。煤燃燒所釋放出廢氣中的氮氧化物(NOx),是造成大氣污染的主要污染源之一。氮氧化物(NOx)引起的環(huán)境問題和人體健康的危害主要有以下幾方面:馬蹄焰爐脫硫脫硝一體化(1)NOx對(duì)人體的致毒作用,危害最大的是NO2,主要影響呼吸系統(tǒng),可引起支氣管炎和肺氣腫等疾。(2)NOx對(duì)(1) 氣相反應(yīng)法包括3 類:植物的損害;(3)NOx是形成酸雨、酸霧的主要污染物;(4)NOx與碳?xì)浠衔锟尚纬晒饣瘜W(xué)煙霧;(5)NOx參與臭氧層的破壞。
快速型NOx,指燃燒時(shí)空氣中的氮和燃料中的碳?xì)潆x子團(tuán)如CH等反應(yīng)生成NOx。(2)反應(yīng)劑的計(jì)量稀釋和混勻;主要是指燃料中碳?xì)浠衔镌谌剂蠞舛容^高的區(qū)域燃燒時(shí)所產(chǎn)生的烴,與燃燒空氣中的N2 發(fā)生反應(yīng),形成的CN和HCN繼續(xù)氧化而生成的NOx。在燃煤鍋爐中,其生成量很小,一般在燃用不含氮的碳?xì)淙剂蠒r(shí)才予以考慮。在這三種形式中,馬蹄焰爐脫硫脫硝一體化快速型NOx所占比例不到5%;在溫度低于1300℃時(shí),幾乎沒有熱力型NOx。對(duì)常規(guī)燃煤鍋爐而言,NOx主要通過燃料型生成途徑而產(chǎn)生。一般情況下,一次風(fēng)的空氣/煤粉比在C0附近,有時(shí)可能達(dá)到Cmax,這主要決定于干燥煤粉和輸粉的條件。因此,采用一次風(fēng)不分股的低M型NOX燃燒器時(shí),燃料燃燒所生成的NOX相當(dāng)于(NOX)C0,NOX的生成量就有可能接近峰值;如果減少一次風(fēng)的量,控制一次風(fēng)的空氣/煤粉比在較低水平,使煤粉在濃燃料條件下燃燒,雖然可以降低NOX的生成量,維持穩(wěn)定燃燒,但飛灰中的未燃碳將很高。反之,如果增加一次風(fēng)量,將一次風(fēng)的空氣/煤粉比控制在較高水平,使煤粉在稀燃料條件下燃燒,雖然可以減少NOX的生成量和飛灰中的未燃碳,但燃燒不穩(wěn)定。
通常再燃燃料的熱量占總輸入熱量的10%-30%。SCR系統(tǒng)主要設(shè)備。再燃技術(shù)可以減少高達(dá)70%的NOx。圖2顯示了再燃過程中三個(gè)不同的燃燒段。存在問題是為了減少不完全燃燒損失,需加空氣對(duì)再燃區(qū)煙氣進(jìn)行三級(jí)燃燒,配風(fēng)系統(tǒng)比較復(fù)雜。該技術(shù)是把空氣預(yù)熱器前抽取的溫度較低的煙氣與燃燒用的空氣混合,馬蹄焰爐脫硫脫硝一體化通過燃燒器送入爐內(nèi)從而降低燃燒溫度和氧的濃度,達(dá)到降低NOx生成量的目的。存在的問題是由于受燃燒穩(wěn)定性的限制,一般再循環(huán)煙氣率為15%~20%,投資和運(yùn)行費(fèi)較大,占地面積大。
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在還原劑的接收和儲(chǔ)存系統(tǒng)中,噴氨法亦稱選擇性非催化還原法(SNCR),是在無催化劑存在條件下向爐內(nèi)噴入還原劑氨或尿素,將NOx還原為N2和H2O。它建設(shè)周期短、投資少、脫硝效率中等,比較適合于對(duì)中小型電廠鍋爐的改造。還原劑噴入鍋爐折焰角上方水平煙道(900~1000℃),在NH3/NOx摩爾比2~3情況下,脫硝效率30%~50%。在950℃左右溫度范圍內(nèi),反應(yīng)式為:尿素一般采用50%的水溶液,可直接噴入爐膛。由于尿素的冰點(diǎn)僅為17.8e℃。因此,較冷的季節(jié)應(yīng)對(duì)尿素溶液進(jìn)行加熱和循環(huán)。尿素可采用固體顆粒運(yùn)輸,但在廠內(nèi)必須設(shè)置溶解裝置。與氨系統(tǒng)相比,尿素系統(tǒng)有以下優(yōu)點(diǎn):尿素是一種無毒、低揮發(fā)的液體,在運(yùn)輸和儲(chǔ)存方面比氨更加安全;此外,尿素溶液噴入爐膛后在煙氣中擴(kuò)散較遠(yuǎn),馬蹄焰爐脫硫脫硝一體化可改善大型鍋爐中吸收劑和煙氣的混合效果。由于尿素的安全性和良好的擴(kuò)散性能,采用尿素的SNCR系統(tǒng)多在大型鍋爐上應(yīng)用。
第一類是Pt-Rh和Pd等貴金屬類催化劑, 在鍋爐的煙氣中,NO2一般約占總的NOX濃度的5%,NO2參與的反應(yīng)如下:通常以氧化鋁等整體式陶瓷作為載體[4],最早布置的SCR系統(tǒng)中多采用這類催化劑,其對(duì)SCR反應(yīng)有較高的活性且反應(yīng)溫度較低,但是缺點(diǎn)是對(duì)NH3有一定的氧化作用。馬蹄焰爐脫硫脫硝一體化因此在八、九十年代以后逐漸被金屬氧化物類催化劑所取代,目前僅應(yīng)用于低溫條件下以及天然氣燃燒后尾氣中NOX的脫除[2]。
電站鍋爐和大型工業(yè)鍋爐應(yīng)用中通常有幾種不同的SCR布置方式,燃料分級(jí)燃燒其中根據(jù)其布置位置的不同,主要包括高塵、低塵以及尾部布置方式。在反應(yīng)器的設(shè)計(jì)型式上,也包括整體式的SCR和煙道中的SCR。在這種方式中SCR布置在省煤器的下游、空氣預(yù)熱器和除塵裝置的上游。馬蹄焰爐脫硫脫硝一體化在這一位置布置,采用金屬氧化物催化劑,煙氣溫度通常處于SCR反應(yīng)的最佳溫度區(qū)間。當(dāng)然,以飛灰作為催化劑的載體,擔(dān)載Fe、Cu、V、Ni等過渡金屬作為活性成分制成脫硝催化劑。主要制備過程為(1)用硝酸洗,酸:灰 = 5ml/g,酸洗時(shí)間為1h,酸洗溫度為50~90℃,以考察酸洗溫度對(duì)催化性能的影響;(2)用水洗至中性;(3)置于干燥箱內(nèi)進(jìn)行干燥,干燥時(shí)間為3h(4)利用浸漬法制備催化劑,活性成分為金屬氧化物,包括V2O5、Fe2O3、CuO、NiO,浸漬過程在常溫下進(jìn)行,時(shí)間為1h,浸漬后需要干燥和煅燒,干燥溫度為120℃,煅燒時(shí)間為3h[8]。在煙氣進(jìn)入反應(yīng)器的時(shí)候,攜帶有顆粒物。
因此,根據(jù)上面的反應(yīng)過程,煙氣脫硝系統(tǒng)由氨氣制備系統(tǒng)和脫硝反應(yīng)系統(tǒng)兩部分組成。脫硝反應(yīng)系統(tǒng)由SCR催化反應(yīng)器、噴氨系統(tǒng)、空氣供應(yīng)系統(tǒng)所組成。此外還有控制系統(tǒng)根據(jù)反應(yīng)器入口NOX的濃度調(diào)整噴氨量。馬蹄焰爐脫硫脫硝一體化液氨存儲(chǔ)和供應(yīng)系統(tǒng)包括液氨卸料壓縮 SNCR還原NO的化學(xué)反應(yīng)效率取決于煙氣溫度,高溫下停留時(shí)間,含氨化合物即還原劑注入的類型和數(shù)量、混合效率以及NOx的含量等等。機(jī)、液氨儲(chǔ)槽、液氨蒸發(fā)槽、氨氣緩沖槽和氨氣稀釋槽、廢水泵、廢水池等[7]。
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共享單車現(xiàn)在談清場還為時(shí)尚早
在共享單車行業(yè),也許人們更多關(guān)注的是摩拜與ofo而忽略了其他玩家。直到共享單車迎來了首家倒下的共享單車企業(yè)悟空單車,共享單車第二、第三梯隊(duì)的玩家開始被更多人關(guān)注。而當(dāng)前,共享單車的洗牌論、清場論更是甚囂塵上。
金沙江創(chuàng)投朱嘯虎拋出的觀點(diǎn)是,ofo摩拜下步先清場,目前沒考慮合并,關(guān)鍵看資本忍受力。
事實(shí)上,除了ofo和摩拜,這個(gè)市場還有很多第二三梯隊(duì)的玩家,包括綠色的優(yōu)拜、藍(lán)色的主打超低單價(jià)的小鳴、以及最先接入芝麻信用的黃紫相間的永安行、騎唄單車、小藍(lán)單車、哈羅單車、甚至小米旗下的小白單車等多達(dá)十余家企業(yè),同樣不乏資本青睞。
摩拜ofo當(dāng)前的資本與市場關(guān)注度最高,品牌影響力最高,市場兩強(qiáng)要清場,剩下的第二、三梯隊(duì)就真的沒活路了嗎?我看未必。