(1)冠軍鉛蓄電池的析氣
從
冠軍鉛蓄電池化學(xué)反應(yīng)方程式可知，蓄電池在充電和放電過(guò)程中，只有固體和液體兩種狀態(tài)，并沒(méi)有氣體產(chǎn)生。充電方程式表達(dá)的反應(yīng)只是有效反應(yīng)，使用中電池在充電時(shí)總有氣體產(chǎn)生，這是由于充電電壓上升到水的分解電壓時(shí)在正極上析出氧氣(02)，同時(shí)在負(fù)極上析出氫氣(H2)，其體積是氧氣的2倍。因此，氣體擠脹活性物質(zhì)造成的脫落比正極嚴(yán)重得多。在實(shí)際放電的過(guò)程中，可常�？吹接袣怏w析出，這是自放電反應(yīng)生成的。通常自放電造成氣體析出的反應(yīng)有以下兩種：
PbO2+H2SO4→PbSO4+H2O+O2
Pb+H2SO4→PbSO4+H2
以上反應(yīng)若電解液中無(wú)雜質(zhì)，反應(yīng)極其緩慢。在雜質(zhì)的催化作用下，上述反應(yīng)速度會(huì)劇增。如看到某鉛蓄電池出氣量明顯偏多，這個(gè)鉛蓄電池的自放電一定很大，全部更換電解液會(huì)使溶液中的雜質(zhì)減少一些，但是單純用換液法去除盡雜質(zhì)是辦不到的。正是由于鉛蓄電池的析氣，完全密封的鉛蓄電池是沒(méi)有的。市場(chǎng)上流行的“密封”鉛蓄電池，都有一個(gè)釋放氣體的安全閥。在新的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)里，已取消“密封電池”的名詞，替換為“閥控電池”。
(2)
鉛蓄電池的電動(dòng)勢(shì)
從反應(yīng)式中可知，放電時(shí)負(fù)極板每放出2個(gè)電子，同時(shí)正極板也得到2個(gè)電子，這種電子轉(zhuǎn)移的動(dòng)力，只取決于電解液中氫離子H+和硫酸根離子SO42-。而動(dòng)力值的大小，也只取決于兩種離子的濃度大小。一般說(shuō)來(lái)，溶液中硫酸含量越多，兩種離子的濃度也越大。在放電過(guò)程中，溶液中的硫酸形成的離子不斷地同正負(fù)極發(fā)生反應(yīng)，在溶液中的SO42-反應(yīng)成固態(tài)的PBSO4，于是溶液中的H2SO4含量越來(lái)越少，表現(xiàn)為密度越來(lái)越小。密度的減少使SO42-濃度也隨之減少，于是促使電子從負(fù)極轉(zhuǎn)移到正極的動(dòng)力也就減小了。并且電解液密度越小，電阻就越大，這就是放出了電量的鉛蓄電池端電壓降低的原因。
在常用的范圍內(nèi)，其端電壓隨密度的變化規(guī)律是：
U=0.85+d
其中，U為蓄電池的開(kāi)路電壓，單位是V；d為電解液的密度，單位是g/cm³；0.85為常數(shù)。從以上分析可知，如果要獲得高的空載電壓，只要把電解液密度調(diào)高就可達(dá)到。如果鉛蓄電池沒(méi)有充電，把高密度的硫酸注入電池，也可以直接得到高的空載電壓。有的工作者就是這樣“修理”鉛蓄電池的，在市售的蓄電池補(bǔ)充液中，常常含有硫酸。這樣做無(wú)疑加速了鉛蓄電池的損壞。
