鉛蓄電池正極板在充電反應(yīng)時(shí)，Pb與0有結(jié)合和分離的過程。放電時(shí)，O從結(jié)合態(tài)首先分離，再與H+結(jié)合生成H20；在充電時(shí)，水中的0又從外電路獲得能量，同H+脫離，重新與Pb結(jié)合，生成Pb02，這是氧化的過程。這種反應(yīng)在負(fù)極上是不存在的，負(fù)極上只有Pb與SO42的離合。可見在充電過程中，正極上Pb有個被重新氧化的過程。在實(shí)際鉛蓄電池結(jié)構(gòu)中，充電電流是通過極板上活性物質(zhì)中間的板柵進(jìn)入活性物質(zhì)的，板柵也同電解液接觸。在充電的狀態(tài)下，當(dāng)Pb氧化時(shí)，正極板柵也不可避免地被局部氧化。每充一次電，板柵被氧化一次。若活性物質(zhì)在數(shù)量上已反應(yīng)完畢，這時(shí)的充電電流產(chǎn)生的氧化反應(yīng)就全部用來分解水和氧化腐蝕正極板柵。從電化學(xué)反應(yīng)原理可知，即使在不充電的條件下，正極板也在不停地被腐蝕著，只是速率較低。在充電時(shí)，腐蝕加快。在過充電時(shí)，正極板柵受氧化并通過合金的晶格使板柵內(nèi)部受到腐蝕，同時(shí)產(chǎn)生變形，使板柵尺中線性增大，甚至斷裂，這是蓄電池?fù)p壞的重要原因。另外當(dāng)電液中有腐蝕性雜質(zhì)(如有機(jī)酸等)時(shí)，正極板柵的腐蝕顯著加快。將報(bào)廢的鉛蓄電池分解，可看到正極板柵都有著程度不同的腐蝕。由于過充電造成的氧化腐蝕在負(fù)極上是不存在的，所以負(fù)極板柵常沒有明顯的腐蝕。
顯然，對正極板柵采取保護(hù)性措施，添加一些緩蝕劑，減少過充電，是提高鉛蓄電池使用壽命的措施。
