磷酸或正磷酸,化學式H3PO4,分子量為97.994,是一種常見的無機酸,是中強酸。由五氧化二磷溶于熱水中即可得到。正磷酸工業(yè)上用硫酸處理磷灰石即得。磷酸在空氣中容易潮解。加熱會失水得到焦磷酸,再進一步失水得到偏磷酸。磷酸主要用于制藥、食品、肥料等工業(yè),包括作為防銹劑,食品添加劑,牙科和矯形,EDIC腐蝕劑,電解質(zhì),助焊劑,分散劑,工業(yè)腐蝕劑,肥料的原料和組件家居清潔產(chǎn)品。也可用作化學試劑,磷酸鹽是所有生命形形式的營養(yǎng)。
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c為電荷分離率,即注入到TiO2導帶中的電子有可能與膜內(nèi)的雜質(zhì)復(fù)合或以其他方式消耗:激發(fā)態(tài)的染料分子與TiO2導帶中的電子重新復(fù)合;電解液中的I3-在光陽極上就被TiO2導帶中的電子還原;所激發(fā)的染料分子直接與表面敏化劑分子復(fù)合。在整個過程中,各反應(yīng)物總狀態(tài)不變,只是光能轉(zhuǎn)化為電能。電池的開路電壓(Voc)取決于二氧化鈦的費米能級(Efermi)TiO2和電解質(zhì)中氧化還原電勢的能斯特電勢差(ER/R-),用公式可表示為Voc=1/q[Efermi)TiO2-ER/R-],其中q為完成一個氧化還原過程所需電子數(shù)。
物質(zhì)結(jié)構(gòu)
正磷酸是由一個單一的磷氧四面體構(gòu)成的磷酸。在磷酸分子中P原子是sp3雜化的,3個雜化軌道與氧原子間形成3個σ鍵,另一個P—O鍵是由一個從磷到氧的σ配鍵和兩個由氧到磷的d-p配鍵組成的。σ配鍵是磷原子上的一對孤對電子向氧原子的空軌道配位而形成。d←p配鍵是氧原子的py、pz軌道上的兩對孤對電子和磷原子的dxz、dyz空軌道重疊而成。由于磷原子3d能級比氧原子的2p能級能量高很多,組成的分子軌道不是很有效的,所以P—O鍵從數(shù)目上來看是三重鍵,但從鍵能和鍵長來看是介于單鍵和雙鍵之間。純H3PO4和它的晶體水合物中都有氫鍵存在,這可能是磷酸濃溶液之所以粘稠的原因。
安全防護磷酸無強氧化性,無強腐蝕性,屬于較為安全的酸,屬低毒類,有刺激性。
LD50:1530mg/kg(經(jīng)口);2740mg/kg(兔經(jīng)皮)
刺激性:兔經(jīng)皮595mg/24小時,嚴重刺激;兔眼119mg嚴重刺激。
接觸時防止入眼,防止接觸,防止入口即可。
遇H發(fā)孔劑可燃; 受熱排放有毒磷氧化物煙霧。 [1]
磷酸蒸氣能引起鼻黏膜萎縮;對有相當強的腐蝕作用,可引起炎癥性疾患;能造成全身中毒現(xiàn)象。
若有磷酸蒸氣入眼,應(yīng)立即用大量生理鹽水沖洗,隨后送救治
空氣中容許濃度為1mg/m。生產(chǎn)人員工作時應(yīng)穿戴防護用具,如工作服、橡皮手套、橡皮或塑料圍裙、長筒膠靴。保護呼吸器官和,如不慎濺到,應(yīng)立即用大量清水沖洗,把磷酸洗凈后,一般可用紅汞溶液或龍膽紫溶液涂抹患處,嚴重時應(yīng)立即送治。 [1]
應(yīng)用領(lǐng)域
農(nóng)業(yè):磷酸是生產(chǎn)重要的磷肥(過磷酸鈣、磷酸二氫鉀等)的原料,也是生產(chǎn)飼料營養(yǎng)劑(磷酸二氫鈣)的原料。
工業(yè):磷酸是一種重要的化工原料,主要作用如下:
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處理金屬表面,在金屬表面生成難溶的磷酸鹽薄膜,以保護金屬免受腐蝕。
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和硝酸混合作為化學拋光劑,用以提高金屬表面的光潔度。
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生產(chǎn)洗滌用品、殺蟲劑的原料磷酸酯。
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生產(chǎn)含磷阻燃劑的原料。
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Ebert等[46]在經(jīng)過O2/CF4等離子刻蝕的PDMS表面,分別采用C4F8等離子改性和常溫氣相沉積PFOTCS進行改性制備了超疏水表面,并對其超疏水性能進行了鑒定。綜上所述,采用常溫常壓CVD改性制得的超疏水膜層相較于sol-gel法等液相法改性制得的膜層疏水性、均勻性、化學穩(wěn)定性和環(huán)境耐久性均更優(yōu)異。但該方法制得的超疏水膜層的疏水層很薄,通常為單分子或幾個分子層厚度,耐沖擊和磨損能力弱,僅能用于不受力的場合。離子增強化學氣相沉積PECVD是指借助外部所加電場的作用引起放電,使原料氣體成為等離子體狀態(tài),變?yōu)榛瘜W上非;顫姷募ぐl(fā)分子、原子、離子和原子團等,促進化學反應(yīng),在基材表面形成薄膜。PECVD具有常溫常壓CVD的絕大多數(shù)優(yōu)點,并且由于等離子體的作用及等離子體參與反應(yīng),使反應(yīng)物和基材表面均產(chǎn)生大量離子、自由基和亞穩(wěn)態(tài)物質(zhì)等活性基團,降低反應(yīng)發(fā)生的溫度,縮短反應(yīng)時間,使熱力學上難以發(fā)生的反應(yīng)變?yōu)榭赡,促進化學反應(yīng)的進行。
食品:磷酸是食品添加劑之一,在食品中作為酸味劑、酵母營養(yǎng)劑,可樂中就含有磷酸。磷酸鹽也是重要的食品添加劑,可作為營養(yǎng)增強劑。
醫(yī)學:磷酸可用于制取含磷,例如甘油磷酸鈉等。磷酸主產(chǎn)區(qū)
磷酸的生產(chǎn)過程一直受原材料的地域影響,我國磷酸的生產(chǎn)主要集中在云南、四川、貴州、湖北,而磷酸的精細化應(yīng)用主要集中在沿海地區(qū),根據(jù)磷交所的一份調(diào)查顯示,我國磷酸生產(chǎn)主要以熱法磷酸為主,提純高純度的磷酸,以滿足工業(yè)需求。生物學影響
飲料添加物
磷酸用在食品添加劑,素來有骨質(zhì)疏松癥的疑慮。以往的調(diào)查是借由問卷選填飲用可樂及其他碳酸飲料的頻率,發(fā)現(xiàn)飲用碳酸飲料的受試者較易有骨質(zhì)疏松癥的。研究指出,飲用碳酸飲料者沒有比其他人攝取更多的磷,但身體的鈣磷比卻顯著的降低。《美國臨床營養(yǎng)學雜志》(American Journal of Clinical Nutrition)中的有項研究在1996年至2001年使用雙倍能量的X光去探測1672位女性及1148位男性的骨密度,發(fā)現(xiàn)磷酸確實會降低骨密度,此研究了比以往使用問卷調(diào)查更有利的證據(jù)。
另一項臨床研究指出,磷的攝取會降低骨密度。但此實驗以磷的總攝取量為主,并未明確證明使骨密度降低的主因是磷酸。
但在Heaney及Rafferty使用鈣平衡的方法對于20至40歲的女人一日習慣飲用三杯以上(680 mL)碳酸飲料進行的臨床研究,卻發(fā)現(xiàn)含磷酸的碳酸飲料與鈣流失無關(guān)。研究比較了水、奶以及各種非酒精飲料(兩種含,兩種不含,兩種含磷酸,兩種含檸檬酸)。他們發(fā)現(xiàn),相較于水,只有奶以及另外兩項含有的飲品會增加尿液中的鈣含量,而添加有磷酸的飲料和含的飲料鈣量流失速度差不多,并沒有擴大造成流失鈣質(zhì)的影響。由于研究顯示所造成的鈣質(zhì)流失會逐漸補回來,而磷酸在實驗中又沒有對鈣質(zhì)流失造成影響。Heaney及Rafferty認為前面實驗受試者骨質(zhì)疏松的原因是受試者飲用碳酸飲料,造成奶攝取量的漸少,造成鈣攝取量不足。
也是被認為造成骨質(zhì)疏松的元兇之一。
:鶴崗磷酸,品牌一方面是由于天然氣中含有硫,在燃燒后會產(chǎn)生微量硫化物,為防止煙氣中硫化物的析出對鍋爐末級冷卻系統(tǒng)等設(shè)備的腐蝕,余熱鍋爐廠家在設(shè)計時一般將排煙溫度控制在9℃左右;另一方面,由于鍋爐回水溫度較高,鍋爐排煙溫度很難降低,這部分熱量基本上沒有得到有效利用,直接排入大氣后冷凝,造成冒白煙現(xiàn)象,導致熱能的浪費,對環(huán)境保護和企業(yè)收益的增加具有不利影響。目前,不少學者也對這部分能量的深度回收進行了研究。水蒸氣氣化潛熱在內(nèi)的煙氣余熱對節(jié)省能源和減少污染物排放量都有重要意義。