磷酸或正磷酸,化學式H3PO4,分子量為97.994,是一種常見的無機酸,是中強酸。由五氧化二磷溶于熱水中即可得到。正磷酸工業(yè)上用硫酸處理磷灰石即得。磷酸在空氣中容易潮解。加熱會失水得到焦磷酸,再進一步失水得到偏磷酸。磷酸主要用于制藥、食品、肥料等工業(yè),包括作為防銹劑,食品添加劑,牙科和矯形,EDIC腐蝕劑,電解質(zhì),助焊劑,分散劑,工業(yè)腐蝕劑,肥料的原料和組件家居清潔產(chǎn)品。也可用作化學試劑,磷酸鹽是所有生命形形式的營養(yǎng)。
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舉例:某車間污染物排放情況,從監(jiān)測結(jié)果來看,涂裝車間裝置區(qū)域VOCs物種類型含有包括烷類、芳香類、酮類、酯類和醇類。監(jiān)測結(jié)果見表1。電子行業(yè)涉及眾多不同的產(chǎn)品生產(chǎn)工藝,參照《大氣污染物綜合排放標準》(GB16297-1996),僅對排放的部分污染物苯、甲苯、二甲苯等規(guī)定了排放限值,缺少電子行業(yè)特征污染物項目異丙醇、醛酮類、乙酸酯類等作為行業(yè)特殊控制的VOCs指標。2涂裝和烘干等工序過程為VOCs產(chǎn)污環(huán)節(jié)隨著現(xiàn)代電子工業(yè)的飛速發(fā)展,新的污染物也隨之產(chǎn)生[3,4],電子工業(yè)企業(yè)生產(chǎn)過程中包含油墨、油漆原輔材料,涂料、有機溶劑的使用造成了VOCs揮發(fā),有危險廢物的產(chǎn)生,電子產(chǎn)品在使用中常常會有部分的零組件會處于高溫,在此加溫狀態(tài)上容易逸散出苯類等揮發(fā)性有機物質(zhì)(VOCs)的異味。
物質(zhì)結(jié)構(gòu)
正磷酸是由一個單一的磷氧四面體構(gòu)成的磷酸。在磷酸分子中P原子是sp3雜化的,3個雜化軌道與氧原子間形成3個σ鍵,另一個P—O鍵是由一個從磷到氧的σ配鍵和兩個由氧到磷的d-p配鍵組成的。σ配鍵是磷原子上的一對孤對電子向氧原子的空軌道配位而形成。d←p配鍵是氧原子的py、pz軌道上的兩對孤對電子和磷原子的dxz、dyz空軌道重疊而成。由于磷原子3d能級比氧原子的2p能級能量高很多,組成的分子軌道不是很有效的,所以P—O鍵從數(shù)目上來看是三重鍵,但從鍵能和鍵長來看是介于單鍵和雙鍵之間。純H3PO4和它的晶體水合物中都有氫鍵存在,這可能是磷酸濃溶液之所以粘稠的原因。
安全防護磷酸無強氧化性,無強腐蝕性,屬于較為安全的酸,屬低毒類,有刺激性。
LD50:1530mg/kg(經(jīng)口);2740mg/kg(兔經(jīng)皮)
刺激性:兔經(jīng)皮595mg/24小時,嚴重刺激;兔眼119mg嚴重刺激。
接觸時防止入眼,防止接觸,防止入口即可。
遇H發(fā)孔劑可燃; 受熱排放有毒磷氧化物煙霧。 [1]
磷酸蒸氣能引起鼻黏膜萎縮;對有相當強的腐蝕作用,可引起炎癥性疾患;能造成全身中毒現(xiàn)象。
若有磷酸蒸氣入眼,應立即用大量生理鹽水沖洗,隨后送救治
空氣中容許濃度為1mg/m。生產(chǎn)人員工作時應穿戴防護用具,如工作服、橡皮手套、橡皮或塑料圍裙、長筒膠靴。保護呼吸器官和,如不慎濺到,應立即用大量清水沖洗,把磷酸洗凈后,一般可用紅汞溶液或龍膽紫溶液涂抹患處,嚴重時應立即送治。 [1]
應用領(lǐng)域
農(nóng)業(yè):磷酸是生產(chǎn)重要的磷肥(過磷酸鈣、磷酸二氫鉀等)的原料,也是生產(chǎn)飼料營養(yǎng)劑(磷酸二氫鈣)的原料。
工業(yè):磷酸是一種重要的化工原料,主要作用如下:
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處理金屬表面,在金屬表面生成難溶的磷酸鹽薄膜,以保護金屬免受腐蝕。
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和硝酸混合作為化學拋光劑,用以提高金屬表面的光潔度。
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生產(chǎn)洗滌用品、殺蟲劑的原料磷酸酯。
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生產(chǎn)含磷阻燃劑的原料。
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2*7性苯乙烯系陽離子交換樹脂主要用于1噸以下鍋爐軟化水、溫法冶金、稀有元素分離、搞生素提取等。1*1(2SC)強酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂主要配套弱酸樹脂用于雙層床制備。1*8IR均孔雙聚苯乙系陽離子樹脂主要用于軟化水、純水制備、提取賴氨酸、谷氨酸等。:mberjet12Na1D2催化劑樹脂(干氫樹脂)(大孔強酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂)主要用于甲醇、異丁烯醚化合成MTBE的反應中。254(D24)大孔強堿性季銨型陽離子交換樹脂主要用于醫(yī)藥工業(yè)提取及腸粘膜中提取肝素鈉。-61大孔強酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂主要用于高純水處理、配套D-92樹脂用于乙二醇、甲乙酮生產(chǎn)工藝中循環(huán)水處理。-62大孔強酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂主要用于食品發(fā)酵行業(yè)(V味精)提高轉(zhuǎn)化率及純水處理。-85大孔丙酸烯系弱酸性陽離子交換樹脂用于生化產(chǎn)品的分離提純等。1-G大孔弱酸性苯乙烯系陰離子交換樹脂主要用于醫(yī)學、食品、糖業(yè)生產(chǎn)的脫、脫酸等。
食品:磷酸是食品添加劑之一,在食品中作為酸味劑、酵母營養(yǎng)劑,可樂中就含有磷酸。磷酸鹽也是重要的食品添加劑,可作為營養(yǎng)增強劑。
醫(yī)學:磷酸可用于制取含磷,例如甘油磷酸鈉等。磷酸主產(chǎn)區(qū)
磷酸的生產(chǎn)過程一直受原材料的地域影響,我國磷酸的生產(chǎn)主要集中在云南、四川、貴州、湖北,而磷酸的精細化應用主要集中在沿海地區(qū),根據(jù)磷交所的一份調(diào)查顯示,我國磷酸生產(chǎn)主要以熱法磷酸為主,提純高純度的磷酸,以滿足工業(yè)需求。生物學影響
飲料添加物
磷酸用在食品添加劑,素來有骨質(zhì)疏松癥的疑慮。以往的調(diào)查是借由問卷選填飲用可樂及其他碳酸飲料的頻率,發(fā)現(xiàn)飲用碳酸飲料的受試者較易有骨質(zhì)疏松癥的。研究指出,飲用碳酸飲料者沒有比其他人攝取更多的磷,但身體的鈣磷比卻顯著的降低!睹绹R床營養(yǎng)學雜志》(American Journal of Clinical Nutrition)中的有項研究在1996年至2001年使用雙倍能量的X光去探測1672位女性及1148位男性的骨密度,發(fā)現(xiàn)磷酸確實會降低骨密度,此研究了比以往使用問卷調(diào)查更有利的證據(jù)。
另一項臨床研究指出,磷的攝取會降低骨密度。但此實驗以磷的總攝取量為主,并未明確證明使骨密度降低的主因是磷酸。
但在Heaney及Rafferty使用鈣平衡的方法對于20至40歲的女人一日習慣飲用三杯以上(680 mL)碳酸飲料進行的臨床研究,卻發(fā)現(xiàn)含磷酸的碳酸飲料與鈣流失無關(guān)。研究比較了水、奶以及各種非酒精飲料(兩種含,兩種不含,兩種含磷酸,兩種含檸檬酸)。他們發(fā)現(xiàn),相較于水,只有奶以及另外兩項含有的飲品會增加尿液中的鈣含量,而添加有磷酸的飲料和含的飲料鈣量流失速度差不多,并沒有擴大造成流失鈣質(zhì)的影響。由于研究顯示所造成的鈣質(zhì)流失會逐漸補回來,而磷酸在實驗中又沒有對鈣質(zhì)流失造成影響。Heaney及Rafferty認為前面實驗受試者骨質(zhì)疏松的原因是受試者飲用碳酸飲料,造成奶攝取量的漸少,造成鈣攝取量不足。
也是被認為造成骨質(zhì)疏松的元兇之一。
:三明甲醛品牌不同類型的分子篩對VOCs的吸附效果不同,因此可以對分子篩進行化學修飾和改性,提高其對VOCs的去除效果。附劑再生在VOCs治理中常用的吸附劑再生方法有低壓水蒸氣置換再生、熱氣流吹掃再生和降壓或真空解吸再生。低壓水蒸氣置換再生、熱氣流吹掃再生適用于脫附沸點較低的低分子碳氫化合物和芳香族有機物。目前還發(fā)展了一些新型節(jié)能的吸附劑再生,如微波脫附、電焦耳脫附、溶劑置換、超聲波再生等。這些新的脫附節(jié)能效果好、效率高,但目前尚處于研究階段,實際應用較少。3常用吸附裝置在有機廢氣治理方面,工業(yè)上常用的吸附設(shè)備有固定床、移動床、流化床和沸石蜂窩轉(zhuǎn)輪吸附裝置,經(jīng)典、常用的是固定床。沸石蜂窩轉(zhuǎn)輪吸附裝置是有機廢氣凈化領(lǐng)域中相對較新開發(fā)的旋轉(zhuǎn)式吸附系統(tǒng),也稱為轉(zhuǎn)子吸附器。廢氣可徑向或軸向地裝有吸附劑的轉(zhuǎn)子,并經(jīng)過大部分的旋轉(zhuǎn)床層而被凈化。轉(zhuǎn)子吸附器的優(yōu)點是設(shè)備體積小、操作方便、壓降低,可以連續(xù)地將大流量的廢氣處理成低濃度的凈化氣,而解吸出來的氣體則濃度高而流量低,一般增濃比可達1O~15倍。4主要吸附工藝1.4.1固定床吸附一水蒸氣置換再生一冷凝回收工藝該工藝通常以顆粒、纖維或沸石作為吸附劑,主要對較低濃度的有機廢氣中的溶劑進行回收。固定床中的吸附劑吸附達到飽和后,通入高溫水蒸氣使被吸附的有機物隨水蒸氣一起離開吸附床,然后用冷凝器冷卻蒸汽混合物,使其冷凝為液體。2固定床吸附一真空解吸再生一吸收回收工藝該工藝通常采用中孔發(fā)達的顆粒作為吸附劑進行吸附,然后采用抽真空降壓對吸附劑進行再生,被真空泵所抽出的極高濃度的廢氣通常采用低揮發(fā)性的有機溶劑進行吸收回。